4-氧代庚二酸二甲酯 | 22634-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 4-氧代庚二酸二甲酯
• 英文名称: 4-oxo-heptanedioic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 4-oxoheptanedioate
• CAS: 22634-92-0
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: IUDRJCMDRZEFGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1474.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代庚二酸二甲酯 在 苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 4-[(2R,3R,4R,5R)-2-(4-Benzoylamino-2-oxo-2H-pyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-(9-phenyl-9H-xanthen-9-yloxymethyl)-tetrahydro-furan-3-yloxy]-4-methoxy-heptanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sandström; Kwiatkowski; Chattopadhyaya, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1985, vol. 39, # 4, p. 273 - 290

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代庚二酸二乙酯 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 生成 4-氧代庚二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Volhard, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1889, vol. 253, p. 232

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbonylative coupling of organozinc reagents in the presence and absence of aryl iodides: synthesis of unsymmetrical and symmetrical ketones
  作者：Richard F. W. Jackson、Debra Turner、Michael H. Block

  DOI：10.1039/a606394b

  日期：——

  The utility of the palladium(0) catalysed reaction of the iodoalanine-derived organozinc reagent 6a with functionalised aryl iodides, under a carbon monoxide atmosphere, to give protected 4-aryl-4-oxo α-amino acids 8, is illustrated by a short synthesis of L-kynurenine 4. Treatment of functionalised organozinc reagents with catalytic tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) under an atmosphere of carbon monoxide in the absence of any electrophile leads to the formation of symmetrical functionalised ketones 9 in good yields. This reaction is illustrated by a one-step synthesis of protected (2S,6S)-4-oxo-2,6-diaminopimelic acid 9a from commercially available compounds. It has been established that adventitious molecular oxygen plays a key role in the formation of the symmetrical ketones 9, and that rigorous exclusion of oxygen can result in substantially higher yields of ketones 8 in the cross-coupling with some aromatic iodides.

  钯(0)催化的碘丙氨酸衍生的有机锌试剂6a与功能化芳基碘在CO气氛下的反应，可得到保护的4-芳基-4-氧代α-氨基酸8，其应用由L-犬尿氨酸4的简短合成说明。在无任何亲电试剂的情况下，功能化有机锌试剂在碳 monoxide 气氛下与催化剂四(三苯基膦)钯(0)反应，能以良好产率形成对称的功能化酮9。此反应由从市售化合物一步合成保护的(2S,6S)-4-氧代-2,6-二氨基庚二酸9a说明。已确定偶然的分子氧在形成对称酮9中起关键作用，且严格排除氧气可导致在与某些芳香碘的交叉耦合中酮8的产量显著提高。
• SYNTHESIS OF γ-KETOPIMELIC ACID DERIVATIVES BY RHODIUM CARBONYL-CATALYZED HYDROCARBONYLATION OF ACRYLIC ACID DERIVATIVES
  作者：Pangbu Hong、Takaya Mise、Hiroshi Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.1982.361

  日期：1982.3.5

  The rhodium carbonyl-catalyzed reactions of acrylic acid derivatives (1) with CO in iso-propanol gave selectively γ-ketopimelic acid derivatives (2) in good yields. In the reaction of ethyl acrylate (1b) in iso-propanol-d8, deuterium scrambling in the methylene groups of the product (2b) was observed.

  丙烯酸衍生物 (1) 与 CO 在异丙醇中的铑羰基催化反应以良好的收率选择性地得到 γ-酮基吡咯酸衍生物 (2)。在丙烯酸​​乙酯 (1b) 在异丙醇-d8 中的反应中，观察到氘在产物 (2b) 的亚甲基中乱序。
• Guiding a divergent reaction by photochemical control: bichromatic selective access to levulinates and butenolides
  作者：Revannath L. Sutar、Saumik Sen、Or Eivgi、Gal Segalovich、Igor Schapiro、Ofer Reany、N. Gabriel Lemcoff

  DOI：10.1039/c7sc05094a

  日期：——

  irradiation initiates E–Z isomerization of the carbon–carbon double bond, followed by one of two competing processes; namely, cyclization by transesterification or a 1,5-H shift and tautomerization. Quantum chemical calculations demonstrate that intermediates are strongly blue-shifted for the cyclization while red-shifted for the 1,5-H shift reaction. Hence, delaying the double bond migration by employing

  当使用菲作为调节剂时，烯丙基和丙烯酸底物可以通过顺序的双色光化学方法以高选择性被有效地转化为乙酰丙酸酯或丁烯酸酯的衍生物。因此，UV-A光诱导的交叉复分解（CM）耦合了丙烯酸和烯丙基的对应物，随后的UV-C辐照引发了E – Z碳-碳双键的异构化，然后是两个相互竞争的过程之一；即，通过酯交换或1，5-H转移和互变异构进行环化。量子化学计算表明，中间体对于环化而言发生了强烈的蓝移，而对于1,5-H转移反应则发生了红移。因此，通过采用吸收UV-C的菲来延迟双键迁移，会导致选择性的新型发散性全光化学途径，用于合成无处不在的天然产物的基本结构图案。
• Coupling of an advanced tri-functional building block by reductive amination leads to a protected backbone of a new archetype of foldamer
  作者：Guillaume Gros、Emma Fowler、Jens Hasserodt

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.010

  日期：2014.9

  explore a new archetype of foldamer that preferentially folds in water, we designed two types of tri-functional building blocks with increasingly favorable ketone deprotection properties. Both were selected for their ease of synthetic access and the availability of bulk starting material. While the first building block proved unsuitable for efficient coupling by reductive amination, the second gave rise

  为了推进我们的项目，以探索一种优先在水中折叠的新型折叠剂原型，我们设计了两种类型的三官能基砌块，这些酮基的脱保护性能越来越好。选择这两种产品是因为它们易于合成，并且容易获得大量起始原料。事实证明，第一个结构单元不适合通过还原胺化进行有效偶联，而第二个单元根据质谱监测显示出几乎定量的产率。因此，它有效地变成了保护的二聚体和四聚体。尽管鉴于它们的高极性/水溶性，它们在彻底的酮脱保护之前进行随后的纯化在制备上是不切实际的，
• Novel Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-γ-Butyrolactone-γ-3-propionates by Fermenting Baker’s Yeast and Enantiomeric Purity Determination Using NMR Technique
  作者：Fumio Moriuchi、Hisae Muroi、Hiroshi Aibe

  DOI：10.1246/cl.1987.1141

  日期：1987.6.5

  Optically pure (R)-(+)-γ-butyrolactone-γ-3-propionates 1 were prepared by reducing the precourser, 3-ketoheptane-1,5-dicarboxylic acid mononoesters, with fermenting baker’s yeast. The optical purity (more than 98%) was determined by means of HPLC analysis and NMR determination.

  光学纯的 (R)-(+)-γ-丁内酯-γ-3-丙酸酯 1 是通过用发酵面包酵母还原预制剂 3-酮庚烷-1,5-二羧酸单酯制备的。通过HPLC分析和NMR测定确定光学纯度(大于98％)。