2-氟-3-氧代丁酸叔丁酯 | 1003014-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-氟-3-氧代丁酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 2-fluoro-3-oxobutanoate
• CAS: 1003014-25-2
• 化学式: C₈H₁₃FO₃
• 分子量: 176.188
• InChiKey: DTKCGRZNXMELPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟-3-氧代丁酸叔丁酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-fluoroacetoacetic acid
  参考文献：
  名称：

  2-氟乙酰乙酸和4-氟-3-羟基丁酸的合成

  摘要：

  抽象的 丁酸支架是几种人类代谢产物的基础结构，这些代谢产物具有多种突出的生化作用，包括作为细胞能量的氧化源和生物合成的底物。通过结合氟使代谢物衍生化通常会改变生物活性，并且可以根据所采用的氟同位素，通过核磁共振或正电子发射断层显像法促进检测和分析。我们描述了两种新的氟化丁酸（和三种相关的酯）的合成，它们是代谢产物乙酰乙酸和3-羟基丁酸的衍生物。4-氟-3-羟基丁酸是由环氧酯前体经三乙胺三氟化氢通过开环制备的。2-氟乙酰乙酸是通过酸不稳定的β-酮酯的亲电氟化反应制得的。19 F NMR光谱。 丁酸支架是几种人类代谢产物的基础结构，这些代谢产物具有多种突出的生化作用，包括作为细胞能量的氧化源和生物合成的底物。通过结合氟使代谢物衍生化通常会改变生物活性，并且可以根据所采用的氟同位素，通过核磁共振或正电子发射断层显像法促进检测和分析。我们描述了两种新的氟化丁酸（和三种相关的酯）的合成，它们是代谢产

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610695
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以71%的产率得到2-氟-3-氧代丁酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  2-氟乙酰乙酸和4-氟-3-羟基丁酸的合成

  摘要：

  抽象的 丁酸支架是几种人类代谢产物的基础结构，这些代谢产物具有多种突出的生化作用，包括作为细胞能量的氧化源和生物合成的底物。通过结合氟使代谢物衍生化通常会改变生物活性，并且可以根据所采用的氟同位素，通过核磁共振或正电子发射断层显像法促进检测和分析。我们描述了两种新的氟化丁酸（和三种相关的酯）的合成，它们是代谢产物乙酰乙酸和3-羟基丁酸的衍生物。4-氟-3-羟基丁酸是由环氧酯前体经三乙胺三氟化氢通过开环制备的。2-氟乙酰乙酸是通过酸不稳定的β-酮酯的亲电氟化反应制得的。19 F NMR光谱。 丁酸支架是几种人类代谢产物的基础结构，这些代谢产物具有多种突出的生化作用，包括作为细胞能量的氧化源和生物合成的底物。通过结合氟使代谢物衍生化通常会改变生物活性，并且可以根据所采用的氟同位素，通过核磁共振或正电子发射断层显像法促进检测和分析。我们描述了两种新的氟化丁酸（和三种相关的酯）的合成，它们是代谢产

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610695

文献信息

• One-Pot Synthesis of 3,5-Disubstituted and Polysubstituted Phenols from Acyclic Precursors
  作者：Jinlong Qian、Wenbin Yi、Xin Huang、Yongbo Miao、Junkai Zhang、Chun Cai、Wei Zhang

  DOI：10.1021/ol503615n

  日期：2015.3.6

  A new strategy for the synthesis of 3,5-disubstituted phenols is established through one-pot Robinson annulation of α,β-unsaturated ketones with α-fluoro-β-ketoesters followed by in situ dehydrofluorination and tautomerization. This method has been extended to the synthesis of polysubstituted phenols and applied in the preparation of biologically active compounds.

  通过一锅罗宾逊（Robinson）将α，β-不饱和酮与α-氟-β-酮酸酯进行一锅罗宾逊环化反应，然后进行原位脱氢氟化和互变异构化，建立了一种合成3,5-二取代苯酚的新策略。该方法已扩展到多取代酚的合成，并用于制备生物活性化合物。
• TiIV-Catalyzed Asymmetric Sulfenylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Marjan Jereb、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.200700920

  日期：2007.11.16

  The electrophilic enantioselective sulfenylation of 1,3-dicarbonyl compounds with phenylsulfenyl chloride is effectively catalyzed by [Ti(TADDOLato)] complexes. The corresponding products are obtained in moderate to high yields. The highest ee values (up to 97 %) are obtained in toluene at room temperature and with a typical catalyst loading of 5 mol %. Bulky ester groups and sterically undemanding

  [Ti（TADDOLato）]配合物可有效催化1,3-二羰基化合物与苯基亚磺酰氯的亲电对映选择性亚磺酰基化。以中等至高收率获得相应的产物。在室温下，典型催化剂负载量为5 mol％时，在甲苯中获得最高ee值（最高97％）。为了确保高对映选择性，发现大的酯基和在α-位的空间上不需要的取代基是原料的关键结构特征。已经确定了一种手性产物的绝对构型。该反应的立体化学过程类似于类似的[Ti（TADDOLato）]催化的原子转移反应。
• Primary-secondary diamines catalyzed Michael reaction to generate chiral fluorinated quaternary carbon centers
  作者：Yingpeng Lu、Gang Zou、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.103

  日期：2015.6

  Asymmetric Michael reactions of α-fluoro-β-ketoesters to nitroolefins have been achieved by using readily accessible primary-secondary diamines as the organocatalysts through enamine activation mode, affording the useful Michael adducts bearing chiral fluorinated quaternary carbon in good yields, with high diastereoselectivities and enantioselectivities (up to 87% yield, >20:1 d.r. and 99% ee).

  α-氟-β-酮酸酯与硝基烯烃的不对称迈克尔反应已通过使用容易实现的伯-仲二胺通过烯胺活化模式作为有机催化剂实现，从而以有用的产率提供了有用的带有手性氟化季碳的迈克尔加合物，具有高的非对映选择性和对映选择性（高达87％的产率，> 20：1 dr和99％ee的对映体）。
• Enantioselective Alkylation of α-Fluoro-β-Keto Esters by Asymmetric Phase-Transfer Catalysis
  作者：Keiji Maruoka、Changhua Ding

  DOI：10.1055/s-0028-1087813

  日期：2009.3

  Highly enantioselective alkylation of tert-butyl α-fluoro-β-keto esters can be effected by the use of N-spiro chiral quaternary ammonium salt as chiral phase-transfer catalyst, as a complementary approach to the asymmetric fluorination of α-alkyl-β-keto esters.

  通过使用 N-螺手性季铵盐作为手性相转移催化剂，作为 α-烷基-β 不对称氟化的补充方法，可以实现叔丁基 α-氟-β-酮酯的高度对映选择性烷基化-酮酯。
• Enantioselective Synthesis of Functionalized Fluorinated Cyclohexenones via Robinson Annulation Catalyzed by Primary−Secondary Diamines
  作者：Hai-Feng Cui、Ying-Quan Yang、Zhuo Chai、Peng Li、Chang-Wu Zheng、Shi-Zheng Zhu、Gang Zhao

  DOI：10.1021/jo902081w

  日期：2010.1.1

  Primary−secondary diamine catalysts were used to catalyze the asymmetric Robinson annulation to synthesize multiply substituted fluorinated chiral cyclohexenones with two contiguous stereogenic centers, one of which is a fluorinated quaternary chiral center, with excellent enantioselectivities and diastereoselectivities in moderate to good yields.

  伯-仲二胺催化剂用于催化不对称罗宾逊环化反应，以合成具有两个连续立体中心的多取代氟化手性环己烯酮，其中一个是氟化季手性中心，具有良好的对映选择性和非对映选择性，产率中等至良好。