(R)-1-phenyl-2,2,2-trichloroethyl-N-mesyloxycarbamate | 1391853-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-phenyl-2,2,2-trichloroethyl-N-mesyloxycarbamate
• 英文别名: (R)-2,2,2-trichloro-1-phenylethyl ((methylsulfonyl)oxy)carbamate；[[(1R)-2,2,2-trichloro-1-phenylethoxy]carbonylamino] methanesulfonate
• CAS: 1391853-96-5
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO₅S
• 分子量: 362.618
• InChiKey: AQNDDXSSMDJOIJ-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.577±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-phenyl-2,2,2-trichloroethyl-N-mesyloxycarbamate 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.5h， 生成 ethyl (2R,3S)-3-methyl-2-((((R)-2,2,2-trichloro-1-phenylethoxy)carbonyl)amino)-3-((triethylsilyl)oxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  Yaku'amide A的聚合全合成

  摘要：

  报道了抗癌肽天然产物yaku'amide A的全合成。它的β-叔羟基氨基酸是通过区域选择性氨基羟基化反应制备的，涉及手性甲磺氧基氨基甲酸酯试剂。E-和Z -ΔIle残基的立体特异性构建是通过具有抗脱水、叠氮化物还原和O→N酰基转移的单锅反应完成的。在此过程中烯烃异构化可忽略不计。这些方法为天然产物提供了一种高度收敛和有效的合成路线。

  DOI：

  10.1002/anie.202014238
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯苯乙酮 在 三乙胺 、 (S)-tetrahydro-1-butyl-3,3-diphenyl-1H,3H-pyrrolo{2,1-c}{1,3,2}oxazaborole 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.83h， 生成 (R)-1-phenyl-2,2,2-trichloroethyl-N-mesyloxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  (R)-2,2,2-Trichloro-1-phenylethyl (methylsulfonyl)-oxycarbamate

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.095.0310

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Chiral Sulfilimines from <i>N</i>-Mesyloxycarbamates: Metal-Nitrenes versus Metal-Nitrenoids Species
  作者：Hélène Lebel、Henri Piras

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00256

  日期：2015.4.3

  The synthesis of a variety of chiral sulfilimines and sulfoximines is described. The amination of thioethers with a chiral N-mesyloxycarbamate was achieved in high yields and stereoselectivities using Rh2[(S)-nttl]4 as catalyst in the presence of 4-dimethylaminopyridine (DMAP) and a pyridinium salt, such as bis(DMAP)CH2Cl2 or a viologen salt. These additives proved instrumental to enhance both the

  描述了多种手性亚硫亚胺和亚磺酰亚胺的合成。在4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和吡啶盐（例如bis（DMAP））存在下，使用Rh 2 [（S）-nttl] 4作为催化剂，以高收率和立体选择性实现了手性N-甲氧基甲氨基甲酸酯的硫醚胺化反应。 CH 2 Cl 2或紫精盐。这些添加剂被证明有助于提高反应的收率和立体化学辨别力。机理研究和对照实验阐明了这些添加剂的作用。DMAP充当铑催化剂的根基配体：（DMAP）2 ·[Rh]的X射线晶体结构获得2 （S）-nttl} 4 ]配合物。该复合物显示出较低且不可逆的氧化还原电位。用预制的Rh（II）-Rh（III）配合物进行的对照实验表明，这种硫醚胺化过程中具有催化活性。非对映选择性受磺酰氧基离去基团的影响，排除了常见的金属亚硝基物种的可能性，而是暗示了铑-类胡萝卜素络合物。相信双吡啶鎓盐起相转移催化剂的作用，影响反应的产率和非对映选择性。
• Rhodium‐Catalyzed Stereoselective Amination of Thioethers with <i>N</i> ‐Mesyloxycarbamates: DMAP and Bis(DMAP)CH ₂ Cl ₂ as Key Additives
  作者：Hélène Lebel、Henri Piras、Johan Bartholoméüs

  DOI：10.1002/anie.201402961

  日期：2014.7.7

  A stereoselective Rh‐catalyzed intermolecular amination of thioethers using a readily available chiral N‐mesyloxycarbamate to produce sulfilimines in excellent yields and diastereomeric ratio is described. A catalytic mixture of 4‐dimethylaminopyridine (DMAP) and bis(DMAP)CH2Cl2 proved pivotal in achieving high selectivity. The X‐ray crystal structure of the (DMAP)2⋅[Rh2(S)‐nttl}4] complex was obtained

  本文介绍了一种立体选择性的Rh催化的硫醚分子间胺化反应，该反应使用现成的手性N-甲氧基甲氧基氨基甲酸酯以优异的收率和非对映异构体比产生亚硫亚胺。事实证明，4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和双（DMAP）CH 2 Cl 2的催化混合物对实现高选择性至关重要。的吡啶（DMAP）的X射线晶体结构2 ⋅的[Rh 2 （小号）-nttl} 4而获得]络合物和机理研究表明负载Rh II -Rh III络合物作为催化活性物质。
• Stereoselective intermolecular C–H amination reactions
  作者：Hélène Lebel、Carl Trudel、Cédric Spitz

  DOI：10.1039/c2cc33689h

  日期：——

  A novel chiral N-mesyloxycarbamate to perform rhodium-catalyzed stereoselective C-H amination reactions is reported. Chiral benzylic and propargylic amines are produced in good yields and selectivities using ethyl acetate as solvent. The corresponding free amines are easily obtained by cleavage of the chiral reagent, which could also be recovered.

  报道了一种新型的手性N-甲氧基氧基氨基甲酸酯，可进行铑催化的立体选择性CH胺化反应。使用乙酸乙酯作为溶剂，可以良好的收率和选择性生产手性苄基和炔丙基胺。通过裂解手性试剂可容易地获得相应的游离胺，该手性试剂也可被回收。
• Advances in Stereoselective Iron(II)‐Catalyzed Synthesis of Sulfilimines with <i>N</i> ‐Mesyloxycarbamates
  作者：Calvine Lai、Hélène Lebel

  DOI：10.1002/hlca.202100209

  日期：2022.1

  A stereoselective amination of thioethers to access sulfilimines using N-mesyloxycarbamates in a catalytic system composed of iron chloride (II) and a pyridine oxazoline (PyOX) ligand, has been developed. The reaction proceeds with modest to good yields and selectivities (up to 86 : 14 d.r. and 72 : 28 e.r.). Selectivity was controlled by both the structure of the chiral ligand and the amination reagent

  已经开发了在由氯化铁 (II) 和吡啶恶唑啉 (PyOX) 配体组成的催化体系中使用N-甲磺酰氧基氨基甲酸酯对硫醚进行立体选择性胺化以获取硫亚胺。该反应以中等至良好的产率和选择性（高达 86 : 14 dr 和 72 : 28 er）进行。选择性受手性配体和胺化试剂的结构控制。
• Stereoselective Synthesis of (R)-((R)-1-Phenyl-2,2,2-trichloroethyl)2-(2-bromophenyl)aziridine-1-carboxylate
  作者：Hélène Lebel

  DOI：10.15227/orgsyn.096.0351

  日期：——