1-fluoro-1-phenylethane | 7100-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-1-phenylethane
• 英文别名: (1-fluoroethyl)benzene；α-Phenylethylfluorid；1-Fluoroethylbenzene
• CAS: 7100-97-2
• 化学式: C₈H₉F
• 分子量: 124.158
• InChiKey: SRBHAKGUAAXXEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-fluoro-1-phenylethane 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 N,N'-羰基二咪唑 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 26.03h， 生成 (2R*,3R*)-N-carbamimidoyl-2-fluoro-2-(2-fluorophenyl)-3-phenylbutanamide hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  将重氮酯插入 C-F 键以实现苄基氟化物的非对映选择性单碳延伸：具有 C-F 键断裂和重整的前所未有的 BF3 催化

  摘要：

  C-F 键的选择性转化仍然是有机化学中的一个重要目标，但 C-F 插入单碳原子单元从未建立。在这里，我们报告了 BF 3催化的重氮酯作为单碳原子源形式插入 C-F 键以实现苄基氟化物的单碳延伸。DFT 计算研究表明，BF 3催化剂可以促进 C-F 键的断裂和重新形成。这种延伸提供了具有高水平非对映选择性的α-氟-α,β-二芳基酯。各种苄基氟化物和重氮酯均适用。该方法的合成效用通过合成一种化合物的氟类似物来证明，该化合物用作瞬时受体和潜在的经典通道抑制剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10517
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙醛 在 caesium fluoroxysulphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到1-fluoro-1-phenylethane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of aldehydes with cesium fluoroxysulfate

  摘要：

  Various aromatic and aliphatic aldehydes reacted at 35-40-degrees-C in CH3CN with CsSO4F giving acid fluorides in a good yield. In some cases formation of fluorohydrocarbons was also observed. Hammett correlation analysis of the transformation of various substituted benzaldehydes (p-OCH3, p-CH3, p-F, p-CF3, m-NO2) gave the reaction constant rho+ = -0.38. Solvent polarity strongly influenced the conversion of aldehydes into acid fluorides, being in acetonitrile almost quantitative and completely halted in CH2Cl2, n-hexane, or tetrahydrofuran. The presence of nitrobenzene, often used as a radical scavenger, considerably reduced the acid fluoride formation. Based on experimental observations was concluded that the main intermediates involved in the conversion of aldehydes into acid fluorides With CsSO4F must be of a radical nature.

  DOI：

  10.1021/jo00046a013

文献信息

• <i>cis</i>-Specific Hydrofluorination of Alkenylarenes under Palladium Catalysis through an Ionic Pathway
  作者：Enrico Emer、Lukas Pfeifer、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.201310056

  日期：2014.4.14

  paper describes the hydrofluorination of alkenes through sequential H− and F+ addition under palladium catalysis. The reaction is cis specific, thus providing access to benzylic fluorides. The mechanism of this reaction involves an ionic pathway and is distinct from known hydrofluorinations involving radical intermediates. The first catalytic enantioselective hydrofluorination is also disclosed.

  本文描述了通过连续的^ h烯烃的氢氟化-和F +除了在钯催化下。该反应是顺式 特异性的，因此提供了获得苄基氟化物的途径。该反应的机理涉及离子途径，并且与涉及自由基中间体的已知氢氟化反应不同。还公开了第一催化对映选择性氢氟化。
• Stereospecific Electrophilic Fluorination of Alkylcarbastannatrane Reagents
  作者：Xinghua Ma、Mohamed Diane、Glenn Ralph、Christine Chen、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1002/anie.201704672

  日期：2017.10.2

  Speed matters: Site-specific fluorination reactions of isolable primary and secondary alkylcarbastannatrane nucleophiles occur fast, without the need for transition metal catalysis, or in situ activation of the nucleophile. The reaction conditions can also be extended to stereospecific chlorination, bromination, and iodination reactions.

  速度很重要：可分离的伯烷基氨基甲酸酯和仲烷基亲核试剂亲核的特定位置的氟化反应快速发生，而无需过渡金属催化或亲核分子的原位活化。反应条件还可以扩展到立体定向氯化，溴化和碘化反应。
• Transition metal-free cross-dehydrogenative arylation of unactivated benzylic C–H bonds
  作者：Andrew R. A. Spencer、Rachel Grainger、Adyasha Panigrahi、Thomas J. Lepper、Katarzyna Bentkowska、Igor Larrosa

  DOI：10.1039/d0cc06212j

  日期：——

  cross-dehydrogenative arylation of benzylic C–H bonds with arenes provides straightforward access to synthetically useful 1,1-diarylmethanes, from readily available starting materials. Current approaches suffer from limited substrate scope, requirement for large excesses of alkyl arene and/or non-trivial reaction set up. We report a transition metal-free cross-dehydrogenative arylation of benzylic C–H bonds using

  苄基CH键与芳烃的交叉脱氢芳基化反应可从容易获得的起始原料中直接获得合成有用的1,1-二芳基甲烷。当前的方法具有受限制的底物范围，对大量过量的烷基芳烃的要求和/或非平凡的反应建立。我们报道了使用烷基苯衍生物和富电子芳烃作为偶合伙伴的苄基CH键的无过渡金属交叉脱氢芳基化反应。该方法通过原位进行生成反应性的苄基氟化物中间体，然后与亲核芳烃反应。该反应可耐受多种官能团，包括未保护的极性官能团，并且已应用于几种生物学相关分子的后期苄基化反应。
• Deoxyfluorination with CuF ₂ : Enabled by Using a Lewis Base Activating Group
  作者：D. Eilidh Sood、Sue Champion、Daniel M. Dawson、Sonia Chabbra、Bela E. Bode、Andrew Sutherland、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/anie.202001015

  日期：2020.5.25

  Deoxyfluorination is a primary method for the formation of C-F bonds. Bespoke reagents are commonly used because of issues associated with the low reactivity of metal fluorides. Reported here is the development of a simple strategy for deoxyfluorination, using first-row transition-metal fluorides, and it overcomes these limitations. Using CuF2 as an exemplar, activation of an O-alkylisourea adduct

  脱氧氟化是形成CF键的主要方法。由于金属氟化物的低反应性相关的问题，通常使用定制试剂。本文报道了使用第一行过渡金属氟化物开发一种简单的脱氧氟化策略的方法，它克服了这些限制。使用CuF2作为示例，原位形成的O-烷基异脲加合物的活化可以有效地将亲核氟化物转移到一系列伯醇和仲醇中。光谱研究已被用来探测CuF2反应性增强的起源。还介绍了该方法在实现18 F放射性标记方面的实用性。
• Visible light-promoted metal-free sp³-C–H fluorination
  作者：Ji-Bao Xia、Chen Zhu、Chuo Chen

  DOI：10.1039/c4cc05650g

  日期：——

  Photoexcited acetophenone can catalyze the fluorination of unactivated C(sp(3))-H groups. While acetophenone, a colorless oil, only has a trace amount of absorption in the visible light region, its photoexcitation can be achieved by irradiation with light generated by a household compact fluorescent lamp (CFL). This operational simple method provides improved substrate scope for the direct incorporation

  光激发苯乙酮可以催化未活化的 C(sp(3))-H 基团的氟化。虽然苯乙酮是一种无色油，在可见光区域只有微量的吸收，但它的光激发可以通过用家用紧凑型荧光灯 (CFL) 产生的光照射来实现。这种操作简单的方法为将氟原子直接结合到简单的有机分子中提供了改进的底物范围。CFL 照射还可用于促进无色单芳基酮和烯酮/烯醛的某些经典的紫外线促进光反应。