三甲基-[4-(三氟甲基)苯基]硅烷 | 312-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-[4-(三氟甲基)苯基]硅烷
• 中文别名: [4-(三氟甲基)苯基]三甲基硅烷
• 英文名称: trimethyl(4-trifluoromethylphenyl)silane
• 英文别名: (4-trifluoromethylphenyl)trimethylsilane；Silane, trimethyl[4-(trifluoromethyl)phenyl]-；trimethyl-[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
• CAS: 312-75-4
• 化学式: C₁₀H₁₃F₃Si
• 分子量: 218.294
• InChiKey: IEFGJDFUBXVNJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -23 °C
• 沸点：
  180.7 °C
• 密度：
  1.052 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-[4-(三氟甲基)苯基]硅烷 在 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以87%的产率得到三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  一种实用的非金属催化的硅基脱保护的新方 法

  摘要：

  本发明涉及一种高效、温和的有机硅试剂碳硅键断裂的新方法。该反应方法以廉价易得的金属碱为催化剂，以常见商业化溶剂作为反应溶剂和氢源，在空气中及温和条件下即可顺利催化三甲基芳基硅试剂或芳基炔基硅试剂选择性发生碳硅键裂解氢化反应，底物普适性广、官能团兼容性优秀。首次创新性的实现无过渡金属催化的碳硅键断裂反应，也克服传统方法需要使用大大过量的无机碱或昂贵的金属催化剂来进行硅基脱保护的局限，为实验室制备和工业生产中有机硅基团的脱保护提供了一种全新的策略。

  公开号：

  CN107459438B
• 作为产物：
  描述：

  4-(三甲基硅烷)苯硼酸 在 magnesium sulfate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 三甲基-[4-(三氟甲基)苯基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过 Ag(I)/Ag(III) 氧化还原歧管交叉耦合

  摘要：

  教银做伎俩。通过Ag I / Ag III氧化还原穿梭进行氧化三氟甲基化的最关键步骤在本文中被破译。这种创新的交叉耦合类似于铜普及的 CEL 耦合，包括：i)容易的 Ag I /Ag III 2 e -氧化；ii)苯连接到 Ag III 上；iii)硼到 Ag III芳基转移；和ⅳ）三氟甲苯产量从芳基的Ag III中间体。现在，Ag III CF 3化学是安全的，可以从 AgF、KF、CF 3 TMS 和空气中获得。

  DOI：

  10.1002/chem.202102836

文献信息

• Conversion of Aromatic Amino into Trifluoromethyl Groups through a Sandmeyer­-Type Transformation
  作者：Jianbo Wang、Xi Wang、Yan Xu、Yujing Zhou、Yan Zhang

  DOI：10.1055/s-0033-1338659

  日期：——

  strategy for aromatic trifluoromethylation by converting amino into trifluoromethyl groups via a Sandmeyer-type reaction is reported. The transformation involves diazotization of the aromatic amines with tert-butyl nitrite and hydrochloric acid to form aryldiazonium chlorides, followed by trifluoromethylation with trifluoromethylsilver at low temperature. Various readily available aromatic amines are

  摘要 报道了通过Sandmeyer型反应将氨基转化为三氟甲基的芳香族三氟甲基化的新策略。该转化包括用亚硝酸叔丁酯和盐酸将芳族胺重氮化以形成芳基重氮氯化物，然后在低温下用三氟甲基银进行三氟甲基化。各种容易获得的芳族胺在温和条件下均能平稳转化。 报道了通过Sandmeyer型反应将氨基转化为三氟甲基的芳香族三氟甲基化的新策略。该转化包括用亚硝酸叔丁酯和盐酸将芳族胺重氮化以形成芳基重氮氯化物，然后在低温下用三氟甲基银进行三氟甲基化。各种容易获得的芳族胺在温和条件下均能平稳转化。
• Hypervalent λ³-Bromane Strategy for Baeyer−Villiger Oxidation: Selective Transformation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes to Formates, Which is Missing in the Classical Baeyer−Villiger Oxidation
  作者：Masahito Ochiai、Akira Yoshimura、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1021/ja104330g

  日期：2010.7.14

  undergoes BV rearrangement and produces an ester via facile reductive elimination of an aryl-lambda(3)-bromanyl group, because of the hypernucleofugality. The novel strategy makes it possible to induce selectively the BV rearrangement of straight chain primary aliphatic as well as aromatic aldehydes, which is missing in the classical BVO: for instance, octanal and benzaldehyde afforded rearranged formate

  Baeyer-Villiger 氧化 (BVO) 的概念独特的现代策略被开发出来。我们的新方法涉及将水初始水合为羰基化合物，然后将溴烷 (III) 上的高价芳基-λ(3)-溴烷与所得水合物进行配体交换，从而产生一种新型的活化 Criegee 中间体。由于超核，中间体经历 BV 重排并通过芳基-λ(3)-溴基的轻松还原消除产生酯。这种新策略可以选择性地诱导直链脂肪族和芳香族伯醛的 BV 重排，这在经典 BVO 中是缺失的：例如，辛醛和苯甲醛提供了高选择性（> 95%）的重排甲酸酯我们的条件，而尝试的经典 BVO 仅产生羧酸。这牢固地确立了 BVO 新方法论的强大性质。
• Accessing Difluoromethylated and Trifluoromethylated <i>cis</i> ‐Cycloalkanes and Saturated Heterocycles: Preferential Hydrogen Addition to the Substitution Sites for Dearomatization
  作者：Xue Zhang、Liang Ling、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1002/anie.201907457

  日期：2019.11.18

  Reported here is a straightforward process in which a cyclic (alkyl)(amino)carbene/Rh catalyst system facilitates the preferential addition of hydrogen to the substitution sites of difluoromethylated and trifluoromethylated arenes and heteroarenes, leading to dearomative reduction. This strategy enables the diastereoselective synthesis of cis-difluoromethylated and cis-trifluoromethylated cycloalkanes

  此处报道的是一种简单的方法，其中环状（烷基）（氨基）卡宾/ Rh催化剂体系有助于将氢优先添加到二氟甲基化和三氟甲基化的芳烃和杂芳烃的取代位上，从而导致脱芳族还原反应。该策略使非对映选择性合成顺式-二氟甲基化和顺式-三氟甲基化的环烷烃和饱和的杂环，甚至允许形成具有定义的赤道取向的二-和三氟甲基的全顺式多-三氟甲基化的环状产物。氘标记研究表明，氢优先攻击平面芳烃的取代位，从而导致脱芳香化作用，可能以异质Rh为反应性物种，
• Fluoroform-Derived CuCF₃for Low-Cost, Simple, Efficient, and Safe Trifluoromethylation of Aryl Boronic Acids in Air
  作者：Petr Novák、Anton Lishchynskyi、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201201613

  日期：2012.7.27

  Easy does it: Aryl boronic acids undergo smooth and selective trifluoromethylation with low‐cost fluoroform‐derived CuCF3 in DMF in non‐dried air. The reaction occurs under mild conditions (1 atm, room temperature), exhibits unprecedented functional‐group tolerance, and affords trifluoromethylated aromatic compounds in up to 99 % yield.

  简单易行：在非干燥空气中，芳基硼酸在DMF中与低成本的氟仿衍生的CuCF 3进行平滑且选择性的三氟甲基化。该反应在温和的条件下（室温1个大气压）发生，显示出前所未有的官能团耐受性，并以高达99％的收率提供三氟甲基化的芳族化合物。
• Palladium-catalyzed Direct C–H Bond Arylation of Simple Arenes with Aryltrimethylsilanes
  作者：Kenji Funaki、Hiroshi Kawai、Tetsuo Sato、Shuichi Oi

  DOI：10.1246/cl.2011.1050

  日期：2011.9.5

  Direct C–H bond arylation of arenes with aryltrimethylsilanes catalyzed by PdCl2 in the presence of CuCl2 as an oxidant has been developed. In addition to the role as the oxidant, CuCl2 is found to be necessary for the selective cross-coupling reaction.

  直接在芳烃的C–H键上进行芳基化反应，采用PdCl2作为催化剂，在CuCl2作为氧化剂的存在下，与芳基三甲基硅烷进行反应的体系已经得到了发展。除了作为氧化剂的作用，CuCl2还被发现对于这种具有选择性的交叉偶联反应来说是必需的。