三甲基-[4-(三甲基硅烷基甲基)苄基]硅烷 | 17557-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-[4-(三甲基硅烷基甲基)苄基]硅烷
• 英文名称: 1,4-Bis-trimethylsilanylmethyl-benzene
• 英文别名: 1,4-bis((trimethylsilyl)methyl)benzene；hexa-Si-methyl-Si,Si'-p-xylylene-bis-silane；1,4-Bis-(trimethylsilyl-methyl)-benzol；Hexa-Si-methyl-Si,Si'-p-xylylen-bis-silan；Trimethyl-[[4-(trimethylsilylmethyl)phenyl]methyl]silane
• CAS: 17557-09-4
• 化学式: C₁₄H₂₆Si₂
• 分子量: 250.531
• InChiKey: IYXXYCYJDDVART-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-[4-(三甲基硅烷基甲基)苄基]硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 [[4-[二(三甲基硅烷基)甲基]苯基]-三甲基硅烷基甲基]-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Leung, Wing-Por; Raston, Colin L.; Skelton, Brian W., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 1801 - 1808

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 三甲基-[4-(三甲基硅烷基甲基)苄基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  离域二碳负离子和更高离域碳负离子

  摘要：

  给出了获得每个原子具有高共振能 (REPA) 的四个新二价阴离子的简单途径，以及对其他几种二价和三价阴离子的改进制备。REPA 是针对已制备和许多尚未制备的离域二碳负离子和更高离域碳负离子计算的。大多数每个原子电荷低于 0.5 e 的低分子量阴离子具有 REPA 指示稳定性，而大多数具有 0.5 e 或更多电荷的阴离子则没有。根据休克尔法则计算简单单环阴离子相对于相应的非环阴离子稳定或不稳定，除了当每个原子的电荷大时，所有环状阴离子都不稳定。对于线性无环和单环系统，计算出 REPA 在每个原子的电荷约为 0.17 e 时达到最大值。环戊二烯基阴离子具有最大的 REPA，和 13 个次高的 REPA 属于它的一些二和三阴离子衍生物。计算值与实验的制备容易程度和这些阴离子的稳定性密切相关。很大程度上由于它们与多种亲电子试剂的成键反应，碳负离子是有机合成中最重要的中间体之一。我们在这里报告了几种

  DOI：

  10.1021/ja00407a016

文献信息

• Nickel-Phosphine Complex-Catalyzed Grignard Coupling. I. Cross-Coupling of Alkyl, Aryl, and Alkenyl Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: General Scope and Limitations
  作者：Kohei Tamao、Koji Sumitani、Yoshihisa Kiso、Michio Zembayashi、Akira Fujioka、Shun-ichi Kodama、Isao Nakajima、Akio Minato、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.49.1958

  日期：1976.7

  (s)), aryl, and alkenyl Grignard reagents and nonfused, fused, and substituted aromatic halides and haloolefins. Limitations lie in sluggish reactions between alkyl Grignard reagents and dihaloethylenes. The most effective catalysts are [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2] for alkyl and simple aryl Grignard reagents, [Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] for alkenyl and allylic Grignard reagents and [NiP(C6H5)3}2-Cl2]

  已经确定，二卤代二膦镍 (II) 配合物对格氏试剂与芳基和链烯基卤化物的选择性交叉偶联表现出极高的催化活性。由于该催化反应程序简单、反应条件温和、偶联产物的收率和纯度高，以及广泛适用于涉及伯和仲烷基的反应（无论β-的存在与否），该催化反应可用于合成实践。氢 (s))、芳基和烯基格氏试剂以及非稠合、稠合和取代的芳族卤化物和卤代烯烃。限制在于烷基格氏试剂和二卤乙烯之间的缓慢反应。对于烷基和简单的芳基格氏试剂，最有效的催化剂是 [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2]，[Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] 用于烯基和烯丙基格氏试剂，[NiP(C6H5)3}2-Cl2] 用于空间位阻芳基格氏试剂和卤化物。膦配体对...的巨大稳定作用
• Nickel-catalyzed cross-coupling of aryl phosphates with grignard and organoaluminium reagents. Synthesis of alkyl-, alkenyl-, and arylbenzenes from phenols
  作者：Tarnio Hayashi、Yoshio Katsuro、Yasuo Okamoto、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82980-4

  日期：1981.1

  Aryl phosphates derived from phenols were converted into alkyl-, alkenyl-, and aryl- benzenes in high yields by cross-coupling with various kinds of Grignard and organoaluminium reagents in the presence of nickel (II) catalysts.

  在镍（II）催化剂的存在下，通过与各种格氏试剂和有机铝试剂交叉偶联，可以将衍生自苯酚的磷酸芳基酯高产率地转化为烷基苯，烯基苯和芳基苯。
• Murahashi Cross‐Coupling at −78 °C: A One‐Pot Procedure for Sequential C−C/C−C, C−C/C−N, and C−C/C−S Cross‐Coupling of Bromo‐Chloro‐Arenes
  作者：Narayan Sinha、Dorus Heijnen、Ben L. Feringa、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201901678

  日期：2019.7.11

  The coupling of organolithium reagents, including strongly hindered examples, at cryogenic temperatures (as low as −78 °C) has been achieved with high‐reactivity Pd‐NHC catalysts. A temperature‐dependent chemoselectivity trigger has been developed for the selective coupling of aryl bromides in the presence of chlorides. Building on this, a one‐pot, sequential coupling strategy is presented for the

  使用高反应性的Pd-NHC催化剂可以在低温（低至-78°C）下偶联有机锂试剂（包括受阻实例）。已开发出一种温度依赖性的化学选择性触发器，用于在氯化物存在下选择性偶联芳基溴化物。在此基础上，提出了一种用于快速构建高级构建基块的单锅顺序耦合策略。重要的是，已经实现了将烷基锂化合物一次性添加到Pd交叉偶联反应中，从而无需通过注射泵缓慢添加。
• Benzylic Grignard reagents: application of [Mg(anthracene)(thf)₃](thf = tetrahydrofuran) in regioselective Grignard formation and C–O cleavage in benzyl ethers
  作者：Michael J. Gallagher、Stephen Harvey、Colin L. Raston、Rodney E. Sue

  DOI：10.1039/c39880000289

  日期：——

  Benzylic Grignard reagents (2)–(4), bearing ortho- and para-halogeno ring substituents, are readily accessible by treating the corresponding benzylic halide with [Mg(anthracene)(thf)3](1) in tetrahydrofuran (thf); o- and p-chloromethyl(methoxymethyl)benzenes with (1) rapidly yield ‘di-Grignards’ whereas the meta-isomer only affords a mono-Grignard' (5), and bis(methoxymethyl)benzenes slowly undergo

  通过在四氢呋喃（thf）中用[Mg（蒽）（thf）3 ]（1）处理相应的苄基卤化物，可以容易地获得带有邻-和对-卤代环取代基的苄基格利雅试剂（2）-（4）；带有（1）的邻氯和对氯甲基（甲氧基甲基）苯迅速生成“二格里雅纳德”，而间位异构体仅提供单格里雅纳德（5），而双（甲氧基甲基）苯缓慢经历C-O裂解， （6）。
• Di(lithiomethyl)benzenes from di(chloromethyl)benzenes by a DTBB-catalysed lithiation under Barbier-type conditions
  作者：Cecilia Gómez、Fernando F Huerta、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00878-8

  日期：1997.10

  The reaction of 1,2-, 1,3- and 1,4-di(chloromethyl)benzenes (1a-c) and different electrophiles [PriCHO, ButCHO, PhCHO, (CH2)5CO, PhCOMe, Me3SiCl] with an excess of lithium powder and a catalytic amount of DTBB (4 mol%) in THF at 0°C leads, after hydrolysis with water, to the expected dioles or disilylated compounds 2aa-cf.

  的1,2-反应，1,3-和1,4-二（氯甲基）苯（1A-1C不同）和亲电[镨我CHO，卜吨CHO，苯甲醛，（CH 2）5 CO，PhCOMe，用水过量水解后，在0℃下，具有过量锂粉和DTBB（4 mol％）催化量的DTBB（4 mol％）的Me 3 SiCl]导致预期的二醇或二甲硅烷基化化合物2aa-cf。