Bis(trimethylsilyl) benzylphosphonate | 18406-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(trimethylsilyl) benzylphosphonate
• 英文别名: bistrimethylsilyl benzylphosphonate；bis(trimethylsilyl) benzyl phosphonate；Benzyl-phosphonsaeure-bis-trimethylsilylester；Benzylphosphonsaeure-di-(trimethylsilylester)；[Benzyl(trimethylsilyloxy)phosphoryl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 18406-56-9
• 化学式: C₁₃H₂₅O₃PSi₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: CQUOIFMVZKNEEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl) benzylphosphonate 在 草酰氯 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (2S,4S,5R)-2-[(1R)-α-Fluorobenzyl]-3,4-dimethyl-2-oxo-5-phenyl-1,3,2λ⁵-oxazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  Preparation of chiral α-monofluoroalkylphosphonic acids and their evaluation as inhibitors of protein tyrosine phosphatase 1B

  摘要：

  通过对以(â)-麻黄碱为手性助剂的不对称磷酰胺酸的δ-碳酰离子进行非对映选择性亲电氟化，合成了对映体纯的δ-一氟烷基膦酸4â9。氟化反应的非对映过量在很大程度上取决于碱和反离子的性质，脱氧率在 2%-72% 之间。通过柱层析法获得了非对映纯的δ±-氟磷酰胺酸盐。通过 X 射线晶体学确定了氟化膦酰酰胺酸盐的绝对立体化学结构。用 MeOHâTFA 除去麻黄碱助剂，然后用 TMSBr 处理，得到了δ-单氟烷基膦酸 4â9 ，产率为中等至良好。在手性碱奎尼丁存在下对手性膦酸 4â9 进行的 19F-NMR 分析表明，膦酸的ee值大于 97%。用 4â9 和蛋白酪氨酸磷酸酶 1B (PTP1B) 进行的抑制研究表明，R-对映体的抑制作用比相应的 S-对映体强约 10 倍，但比δ,δ-二氟类似物低 10 倍。本文讨论了造成这些差异的可能原因。

  DOI：

  10.1039/a908086d
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二乙酯 在 三甲基溴硅烷 作用下， 生成 Bis(trimethylsilyl) benzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  溴代三甲基硅烷使膦酸二烷基酯轻松脱烷基

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92575-4

文献信息

• Influence of the Phosphonate Ligand on the Structure of Phosphonate‐Substituted Titanium Oxo Clusters
  作者：Matthias Czakler、Christine Artner、Ulrich Schubert

  DOI：10.1002/ejic.201300859

  日期：2013.11.12

  allyl or ethyl, dimeric clusters were formed in which two Ti4 cluster units are bridged by isopropyl phosphonate ligands. For comparison, Ti(OiPr)4 was also treated with allylphosphonic acid to yield a Ti4 cluster. The reaction of Ti(OiPr)4 with the bulky bis(trimethylsilyl) 2-naphthylmethyphosphonate did not yield an oxo cluster but instead the phosphonate-substituted titanium alkoxide Ti4(OiPr)8(O3PCH2naphthyl)4

  异丙醇钛 Ti(OiPr)4 与双（三甲基甲硅烷基）膦酸酯反应生成了含有 Ti3O 单元 [= Ti3(μ3-O)(μ2-OiPr)3(OiPr)3(O3PR)3] 作为基本结构的结构结构主题。该单元可以由单个 Ti(OiPr)2L 基团（L = 中性配体）通过膦酸酯桥（对于 R = 二甲苯基）进行封端，或者可以形成夹心结构，其中两个 Ti3O 单元键合到一个中心 Ti 原子（对于R = CH2CH2CH2Cl 或苄基）。对于 R = 烯丙基或乙基，形成二聚体簇，其中两个 Ti4 簇单元由异丙基膦酸酯配体桥接。为了比较，还用烯丙基膦酸处理 Ti(OiPr)4 以产生 Ti4 簇。
• Acetic Acid Mediated Synthesis of Phosphonate‐Substituted Titanium Oxo Clusters
  作者：Matthias Czakler、Christine Artner、Ulrich Schubert

  DOI：10.1002/ejic.201400051

  日期：2014.4

  New phosphonate/acetate-substituted titanium oxo/alkoxo clusters were prepared from Ti(OiPr)4 and bis(trimethylsilyl) phosphonates in the presence of acetic acid, which served to generate water in situ through ester formation. The process led to clusters with a higher degree of condensation than in previously known phosphonate-substituted titanium oxo clusters. The clusters [Ti6O4(OiPr)10(OAc)2(O3PR)2]

  在乙酸存在下，由 Ti(OiPr)4 和双（三甲基甲硅烷基）膦酸酯制备了新的膦酸酯/乙酸酯取代的钛氧/烷氧簇，乙酸通过酯形成原位生成水。该过程导致簇具有比先前已知的膦酸酯取代的钛氧簇更高的缩合度。在一系列反应条件下，获得了多种官能团和非官能团 R 的簇 [Ti6O4(OiPr)10(OAc)2( R)2]（OAc = 醋酸盐）。这种集群类型也保留在解决方案中，因此看起来非常健壮。另外两个簇，[Ti5O(OiPr)11(OAc)(O3PCH2CH2CH2Br)3] 和 [Ti5O3(OiPr)6(OAc)4(O3P-二甲苯基)2]，仅在特殊情况下才被分离出来。
• MICROWAVE IRRADIATION IN ORGANOPHOSPHORUS CHEMISTRY 1: THE MICHAELIS-ARBUZOV REACTION
  作者：James J. Kiddle、Alison F. Gurley

  DOI：10.1080/10426500008043680

  日期：2000.5.1

  Abstract A diverse series of phosphonate esters have been prepared using a domestic microwave oven. The microwave enhanced Michaelis-Arbuzov reaction shows remarkable rate acceleration under microwave irradiation and allows the facile synthesis, and in certain cases easy workup, of alkyl, α-substituted and aryl phosphonates.

  摘要 使用家用微波炉制备了多种系列的膦酸酯。微波增强的 Michaelis-Arbuzov 反应在微波辐射下显示出显着的速率加速，并允许轻松合成，在某些情况下容易处理烷基、α-取代和芳基膦酸酯。
• Dealkylation Reaction of Acetals, Phosphonate, and Phosphate Esters with Chlorotrimethylsilane/Metal Halide Reagent in Acetonitrile, and Its Application to the Synthesis of Phosphonic Acids and Vinyl Phosphates
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.54.267

  日期：1981.1

  A mild and efficient method has been developed for carbon-oxygen bond cleavage using chlorotrimethylsilane/sodium iodide in acetonitrile. It was applied to synthetic transformation under nonaqueous and neutral conditions, such as acetal deprotection and the synthesis of phosphonic acids from the corresponding dialkyl phosphonates via methanolysis of their silyl esters. Effectiveness of various kinds

  已经开发出一种在乙腈中使用三甲基氯硅烷/碘化钠进行碳氧键断裂的温和有效的方法。它被应用于非水和中性条件下的合成转化，如缩醛脱保护和从相应的膦酸二烷基酯通过其甲硅烷基酯的甲醇分解合成膦酸。通过 1 H NMR 在乙腈溶液中检测了各种金属碘化物或碘化铵对此类脱烷基作用的有效性。用碘化锂或碘化钾代替碘化钠也获得了令人满意的结果。然而，铜（I）或碘化季铵是无效的。乙腈中的氯三甲基硅烷/溴化锂对多功能膦酸酯或二烷基乙烯基磷酸酯的选择性脱烷基作用有效。
• DEALKYLATION OF PHOSPHONATE ESTERS WITH CHLOROTRIMETHYLSILANE
  作者：A. J. Gutierrez、E. J. Prisbe、J. C. Rohloff

  DOI：10.1081/ncn-100002541

  日期：2001.3.31

  Chlorotrimethylsilane completely dealkylates phosphonate esters at elevated temperature in a sealed reaction vessel. These conditions are tolerated by a variety of functional groups and lead to high conversions of dimethyl, diethyl and diisopropyl phosphonates to their corresponding phosphonic acids.

  氯三甲基硅烷在密封的反应容器中在升高的温度下将膦酸酯完全脱烷基。这些条件被多种官能团所耐受，并导致二甲基，二乙基和二异丙基膦酸酯的高转化成其相应的膦酸。