[Ph₄P]BH₄ | 37080-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Ph₄P]BH₄
• 英文别名: tetraphenylphosphonium tetrahydroborate；tetraphenylphosphonium borohydride；boranuide;tetraphenylphosphanium
• CAS: 37080-36-7
• 化学式: BH₄*C₂₄H₂₀P
• 分子量: 354.239
• InChiKey: MOJAWCSFZZZJQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ph₄P]BH₄ 、 dinitraminic acid 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Dinitramidoborates：竞争的氧气和氮供体和互变异构的一个有趣的案例

  摘要：

  的BH的反应4 -与HN等摩尔量的（NO阴离子2）2 BH的或3 ⋅THF与K [N（NO 2）2 ] -产生的单取代的[BH 3 N（NO 2）2 ] -阴离子，它包含一个B-N连接的双硝酰胺基配体。BH的反应4 -与HN（NO两个当量2）2提供了由两种异构体组成的双取代硼酸根阴离子，一个异构体的两个氮酰胺基配体均通过N连接到B，另一个异构体的一个配体通过N连接，另一个则通过O.具有两个N连接的配体的异构体的特征是其晶体结构。三取代的硼酸暂时通过NMR在BH的反应鉴定4 -用大量过量的HN（NO的2）2。所有的阴离子都是高能的。理论计算表明，B-N和B-O互变异构体之间的能量差很小，解释了两者的形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201705396
• 作为产物：
  描述：

  四苯基氯化膦 、 sodium tetrahydroborate 在 NaOH 作用下， 以 水 为溶剂， 以66%的产率得到[Ph₄P]BH₄
  参考文献：
  名称：

  Complexes of manganese borohydride with the borohydrides of organic cations

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953633
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 在 [Ph₄P]BH₄ 、 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 苯乙烯 、 styrene-d₂ 、 苯乙烯-Alpha-d1 、 (E/Z)-β-deuteriostyrene 、 苯乙烯-α, β, β-d3
  参考文献：
  名称：

  带有[Fe 2 MoOS 3 ]核心的无机团簇-固氮酶还原乙炔的功能模型†

  摘要：

  我们报告了FeMoco固氮酶活性中心一部分的完全无机模拟的第一个例子。我们详细介绍了两个相关的，含瞬态氢化物的无机簇，二氢化物配合物和乙烯基一氢化物配合物的合成，表征和反应性，它们带有FeMoco的[Fe 2 MoOS 3 ]部分。二氢化物络合物能够通过乙烯基一氢化物络合物将乙炔还原为乙烯。在反应循环中，通过分别从二氢化物或乙烯基一氢化物络合物中还原性除去H 2或乙烯，生成了一种短暂的低价络合物。

  DOI：

  10.1039/c6dt01655c

文献信息

• Hydrogen Storage Materials: Room-Temperature Wet-Chemistry Approach toward Mixed-Metal Borohydrides
  作者：Tomasz Jaroń、Piotr A. Orłowski、Wojciech Wegner、Karol J. Fijałkowski、Piotr J. Leszczyński、Wojciech Grochala

  DOI：10.1002/anie.201408456

  日期：2015.1.19

  discharge hamper the use of transition metal borohydrides as hydrogen storage materials, and the drawbacks of current synthetic methods obstruct the exploration of these systems. A wet‐chemistry approach, which is based on solvent‐mediated metathesis reactions of precursors containing bulky organic cations and weakly coordinating anions, leads to mixed‐metal borohydrides that contain only a small amount

  氢放出动力学差和氢放电的不可逆性妨碍了过渡金属硼氢化物作为储氢材料的使用，并且当前合成方法的缺点阻碍了对这些系统的探索。湿化学方法基于含有大量有机阳离子和弱配位阴离子的前体的溶剂介导的复分解反应，从而导致混合金属硼氢化物仅包含少量“死质量”。Li [Zn 2（BH 4）5 ]和M [Zn（BH 4）3 ]盐（M = Na，K）举例说明了该方法的适用性，并讨论了其扩展到其他系统的问题。
• [BH₃C(NO₂)₃]⁻: The First Room-Temperature Stable (Trinitromethyl)borate
  作者：Guillaume Bélanger-Chabot、Martin Rahm、Ralf Haiges、Karl O. Christe

  DOI：10.1002/anie.201305602

  日期：2013.10.11

  The marriage of fire and water: The strongly oxidizing trinitromethyl and strongly reducing BH3 groups were successfully combined for the first time in the novel [BH3C(NO2)3]− ion. The stability at room temperature of the new (trinitromethyl)borate is in sharp contrast to the behavior of [BCl3C(NO2)3]−, which already decomposes at −20 °C.

  水与火的结合：强氧化性三硝基甲基和强还原性BH 3基团在新型[BH 3 C（NO 2）3 ] -离子中首次成功结合。新的（三硝基甲基）硼酸酯在室温下的稳定性与[BCl 3 C（NO 2）3 ] -的行为形成鲜明对比，[BCl 3 C（NO 2）3 ] -在-20°C时已分解。
• Monoanionic Molybdenum and Tungsten Tris(dithiolene) Complexes: A Multifrequency EPR Study
  作者：Stephen Sproules、Priyabrata Banerjee、Thomas Weyhermüller、Yong Yan、James P. Donahue、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ic2006265

  日期：2011.8

  simulation for each complex demonstrate the existence of two distinctive electronic structure types. The first is [MoIV(AL35-•)]1- (AL = olefinic dithiolene, type A), which has the unpaired electron restricted to the tris(dithiolene) unit and is characterized by isotropic g-values and small molybdenum superhyperfine coupling. The second is formulated as [MoV(BL36-)]1- (BL = aromatic dithiolene, type B) with

  已经制备了许多处于不同氧化还原状态的Mo和W tris（dithiolene）配合物，并通过晶体学表征了代表性实例：[M（S 2 C 2 R 2）3 ] z [M = Mo，R = Ph，z = 0（1）或1–（2）；M = W，R = Ph，z = 0（4）或1–（5）；R = CN，z = 2–，M = Mo（3）或W（6）]。1对2和4对5的二硫代烯键C–S和C–C键长的变化表示配体减少。三角扭转角（Θ）和二硫折角度（α）的增加和减少，分别为2对1，5对4。循环伏安法通常显示出两个可逆偶对，对应于0 / 1–和1– / 2–减少。通过多频（S波段，X波段，Q波段）EPR光谱分析了单阴离子三（二硫代己烯）钼配合物的电子结构。光谱模拟为每个复合物提供的自旋哈密顿参数表明存在两种独特的电子结构类型。第一个是[Mo IV（A L 3 5-•）] 1-（AL ＝烯属二硫代烯烃，类型A），其具有
• Organic derivatives of Mg(BH₄)₂as precursors towards MgB₂and novel inorganic mixed-cation borohydrides
  作者：W. Wegner、T. Jaroń、M. A. Dobrowolski、Ł. Dobrzycki、M. K. Cyrański、W. Grochala

  DOI：10.1039/c6dt02239a

  日期：——

  series of organic derivatives of magnesium borohydride, including Mg(BH4)2·1.5DME (DME = 1,2-dimethoxyethane) and Mg(BH4)2·3THF (THF = tetrahydrofuran) solvates and three mixed-cation borohydrides, [Cat]2[Mg(BH4)4], [Cat] = [Me4N], [nBu4N], [Ph4P], have been characterized. The phosphonium derivative has been tested as a precursor for synthesis of inorganic mixed-metal borohydrides of magnesium, Mx[Mg(BH4)2+x]

  一系列硼氢化镁的有机衍生物，包括Mg（BH 4）2 ·1.5DME（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）和Mg（BH 4）2 ·3THF（THF =四氢呋喃）溶剂化物和三种混合阳离子硼氢化物，已经表征了[Cat] 2 [Mg（BH 4）4 ]，[Cat] = [Me 4 N]，[ n Bu 4 N]，[Ph 4 P]。derivative衍生物已作为合成镁的无机混合金属硼氢化物（M x [Mg（BH 4）2+ x ]，M = Li–Cs）的前体经过测试一种置换方法。合成过程产生了两种新的重金属碱金属M 3 Mg（BH 4）5（M = Rb，Cs）与非晶态Mg（BH 4）2混合的衍生物。对有机和无机硼氢化镁衍生物均进行了热分解研究。在所研究的溶剂化物的热分解产物中，已检测到非晶态的MgB 2，以及有机和无机杂质。
• Synthesis and Characterization of Nitro‐, Trinitromethyl‐, and Fluorodinitromethyl‐Substituted Triazolyl‐ and Tetrazolyl‐trihydridoborate Anions
  作者：Guillaume Bélanger‐Chabot、S. Max Kaplan、Piyush Deokar、Norbert Szimhardt、Ralf Haiges、Karl O. Christe

  DOI：10.1002/chem.201701690

  日期：2017.9.21

  Bangin′ boron: Highly-energetic (nitroazolyl)trihydridoborate anions are difficult to prepare in high yield and purity. A simple, one-step method was found to achieve this goal and numerous novel (polynitroazolyl)trihydridoborate anions were isolated and fully characterized. Despite their relatively weak Lewis basicity, these azoles can form stable complexes with boranes. The polynitroazolylborate

  Bangin'硼：高能（硝基偶氮基）三氢硼酸根阴离子很难以高收率和高纯度制备。发现一种简单的一步方法即可实现此目标，并且已分离并充分表征了许多新颖的（聚硝基唑基）三氢硼酸根阴离子。尽管它们的路易斯碱性相对较弱，但它们仍可与硼烷形成稳定的络合物。聚硝基偶氮基硼酸酯络合物阴离子的稳定性低于母体聚硝基偶氮酸酯。