(2-cyclopropylallyl)benzene | 25522-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-cyclopropylallyl)benzene
• 英文别名: 2-cyclopropylprop-2-enylbenzene
• CAS: 25522-55-8
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: YWDJLRRUZHFQNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基硅烷 、 (2-cyclopropylallyl)benzene 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以30%的产率得到3-benzyl-1,1-diethyl-4-methylsilolane
  参考文献：
  名称：

  B(C 6 F 5 ) 3 -催化的非对映选择性形式 (4 + 1) - 乙烯基环丙烷和 Et 2 SiH 2的环加成

  摘要：

  据报道，乙烯基环丙烷和 Et 2 SiH 2的正式 (4 + 1)-环加成反应得到 3,4-二取代的硅酮。反应顺序从已知的B(C 6 F 5 ) 3催化的烯烃与二氢硅烷的氢化硅烷化开始。在 B(C 6 F 5 ) 3 的帮助下，氢化硅烷化产物中剩余的 Si-H 键断裂导致形成环丙烷稳定的甲硅烷离子。活化的环丙烷环随后被原位生成的硼氢化物打开，伴随着对硅酮的闭环。非对映选择性通过机械模型合理化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01565
• 作为产物：
  描述：

  异-丙烯基环丙烷 、 邻氨基苯甲酸 生成 (2-cyclopropylallyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  取代烯烃对苯炔的相对反应性

  摘要：

  在各种取代的烯烃与苯炔的反应中，进行了产物测定和相对反应性测量。主要反应是加成氢的迁移。第一次加成的方向（关于双键上的取代基）和乙酰基，甲氧基羰基，铝氧基或烷基取代基的加速反应表明存在双自由基中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82980-x

文献信息

• Reductive hydrobenzylation of terminal alkynes <i>via</i> photoredox and nickel dual catalysis
  作者：Xian Zhao、Shengqing Zhu、Feng-Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1039/d1cc03668h

  日期：——

  A photoredox/nickel dual catalyzed reductive hydrobenzylation of alkynes and benzyl chlorides by employing alkyl amines as a stoichiometric reductant is described. This synergistic protocol proceeds via Markovnikov-selective migratory insertion of an alkyne into nickel hydride, followed by cross-coupling with benzyl chloride, providing facile access to important 1,1-disubstituted olefins. This reaction

  描述了使用烷基胺作为化学计量还原剂的炔烃和苄基氯的光氧化还原/镍双催化还原性加氢苄基化反应。该协同方案通过将炔烃选择性迁移插入氢化镍中，然后与苄基氯交叉偶联进行，从而轻松获得重要的 1,1-二取代烯烃。该反应通过利用容易获得的烷基胺作为氢源来生成氢化镍。温和的条件与范围广泛的芳烃和烷基炔烃以及氯化物相容。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrosilylation of Vinylcyclopropanes
  作者：Peng-Wei Long、Tao He、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02751

  日期：2020.9.18

  reported. For the majority of VCPs, little or no ring opening of the cyclopropyl unit is observed. Conversely, for VCPs with bulky R groups, such as ortho-substituted aryl rings or branched alkyl residues, ring opening is the exclusive reaction pathway. This finding is explained by the thwarted hydride delivery to a sterically shielded, β-silicon-stabilized cyclopropylcarbinyl cation intermediate.

  据报道，强硼路易斯酸B（C 6 F 5）3催化乙烯基环丙烷（VCP）的硅氢化。对于大多数VCP，观察到很少或没有环丙基单元的开环。相反，对于具有庞大R基团的VCP，例如邻位取代的芳基环或支链烷基残基，开环是唯一的反应途径。这一发现可以通过阻止氢化物向空间屏蔽的，β-硅稳定的环丙基羰基阳离子中间物的传递来解释。
• 一种末端异戊二烯类化合物环丙烷化的制备 方法
  申请人：江苏八巨药业有限公司

  公开号：CN108484347B

  公开（公告）日：2021-02-05

  本发明涉及一种末端异戊二烯类化合物环丙烷化的制备方法，属于药物中间体合成技术领域。解决现有的采用的催化剂成本高或易造成金属污染的问题，提供一种末端异戊二烯类化合物环丙烷化的制备方法，该方法包括以下步骤：在二苯甲酮的催化作用下，在醚类溶剂中将末端异戊二烯类化合物与重氮甲烷进行环烷化反应，得到环丙烷化后的产物。本发明能够有效避免采用贵金属和金属催化体系，有利于降低成本和减少金属污染和有效避免产物中金属离子残留的问题，且合成路线短，操作简单，实现高收率和高纯度的效果，使产物收率达到95％以上。
• Radical 1,5-Chloropentafluorosulfanylation of Unactivated Vinylcyclopropanes and Transformation into α-SF₅ Ketones
  作者：Fang-Fang Feng、Jun-An Ma、Dominique Cahard

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01886

  日期：2021.10.1

  5-chloropentafluorosulfanylation of vinyl cyclopropanes (VCPs) initiated by Et3B/O2 affords allylic pentafluorosulfanyl/homoallylic chloride products through the ring-strain release of the cyclopropane. The VCP substitution pattern was investigated. The utility of this reaction was illustrated in post-transformation of the C═C bond by ozonolysis, giving access to valuable α-SF5 carbonyl compounds.

  由 Et 3 B/O 2引发的乙烯基环丙烷 (VCP) 的自由基 1,5-氯五氟硫烷基化通过环丙烷的环应变释放提供烯丙基五氟硫烷基/高烯丙基氯产物。研究了 VCP 取代模式。该反应的效用在通过臭氧分解 C=C 键的后转化中得到了说明，从而获得了有价值的 α-SF 5羰基化合物。
• Intramolecular Friedel–Crafts alkylation with a silylium-ion-activated cyclopropyl group: formation of tricyclic ring systems from benzyl-substituted vinylcyclopropanes and hydrosilanes
  作者：Tao He、Guoqiang Wang、Peng-Wei Long、Sebastian Kemper、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/d0sc05553k

  日期：——

  alkylation of a silylium-ion-activated cyclopropane ring is the rate-determining key step. The reaction mechanism is proposed based on computations and is in agreement with experimental observations. The new reaction leads to an unprecedented silicon-containing 6/6/5-fused ring system. A phenethyl-substituted VCP derivative yields another unknown tricycle having 6/6/6 ring fusion by reacting in a related

  据报道，三苯甲基阳离子引发的苄基取代的乙烯基环丙烷（VCP）与氢硅烷的环化反应。在此过程中形成两个Si–C（sp 3）键和一个C（sp 2）–C（sp 3）键，其中硅离子活化的环丙烷环的分子内6-内-tet Friedel-Crafts烷基化反应决定速率的关键步骤。根据计算结果提出了反应机理，并与实验结果相吻合。新的反应导致了前所未有的含硅6/6/5稠环系统。苯乙基取代的VCP衍生物通过以相关但不同的方式涉及6 exo-tet闭环反应，产生了另一个具有6/6/6环稠合的未知三环。