2,2',3,5'-tetrahydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3,4]thiadiazole] | 125593-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,2',3,5'-tetrahydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3,4]thiadiazole]
• 英文别名: 1',1',3',3'-tetramethylspiro[2H-1,3,4-thiadiazole-5,2'-indene]
• CAS: 125593-36-4
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂S
• 分子量: 246.376
• InChiKey: NUJVIWXWPAHACH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  50
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',3,5'-tetrahydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3,4]thiadiazole] 以 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,3,6',7-tetrahydro-4'-methoxy-1,1,3,3-tetramethyl-5',6'-bis(trifluoromethyl)spiro[1H-indene-2,2'(5'H)-[1,3]thiazepine]-6'-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  受阻的“硫代羰基叶立德”和2,3-双（三氟甲基）富马腈的环状七元乙炔亚胺：性质和令人惊讶的反应†

  摘要：

  可从1,1,3,3-四甲基茚满硫酮和CH 2 N 2中获得“硫代羰基内酯” 2B，然后在40–50°下挤出N 2。将位阻2B与2,3-双（三氟甲基）富马腈（（E）-3）进行原位环加成可高产率获得可分离的螺环烯酮亚胺4B。X射线分析揭示了角度变形，其中环应变是4B高反应性的原因。在40°的CDCl 3中，4B异构化为反式-螺硫杂环戊烷6B并以1∶1的比例在平行反应中形成1，2-双（三氟甲基）环丙烷-1，2-二甲腈（12）（+硫代酮11B）的片段。4：1。范德华应变限制了6B的热稳定性，在CDCl 3中60°时，其缓慢转化为11B和12。动力学研究符合两性离子中间体5B的纱布和反构象。在CD 3 CN中，4B进行第三次平行反应，这导致与CD 3形成正式加合物CN。X射线分析显示13 13。这种深层次的，出乎意料的结构变化是在假设九元循环中间体的情况下合理化的。在80°的CD 3 CN中，13和12（+

  DOI：

  10.1002/hlca.200490130
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 1,1,3,3-tetramethylindan-2-thione 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到2,2',3,5'-tetrahydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3,4]thiadiazole]
  参考文献：
  名称：

  双'硫代羰基叶立德'中的巨大空间位阻：通过两性离子中间体与四受体取代乙烯的环加成反应

  摘要：

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

文献信息

• Aliphatic Thiocarbonyl Ylides and Thiobenzophenone: Experimental Study of Regiochemistry and Methylene Transfer in Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/ejoc.200400765

  日期：2005.4

  1,3-Dipolar cycloadditions of aliphatic or alicyclic thiocarbonyl ylides 3A-D – sterically hindered at least at one terminus – with thiobenzophenone produce both regioisomeric 1,3-dithiolanes 4 and 5. According to quantum-chemical calculations (preceding paper), a concerted cycloaddition furnishing 2,4-substituted dithiolanes 4 competes with the formation of an intermediate C,C-biradical 9 which cyclizes

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及
• 1,3-Dithiolanes from Cycloadditions of Alicyclic and Aliphatic Thiocarbonyl Ylides with Thiones: Regioselectivity
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/chem.200204659

  日期：2003.5.23

  The regiochemistry of 1,3-dithiolanes obtained from thiocarbonyl ylides 9 and thiones 10 shows a striking dependence on substituents. Previously and newly performed experiments indicate that sterically hindered cycloalkanethione S-methylides and dialkylthioketone S-methylides react with alicyclic and aliphatic thiones to give the 2,2,4,4-tetrasubstituted 1,3-dithiolanes 11 exclusively. Aryl groups

  由硫代羰基酰基化物9和硫酮10获得的1，3-二硫杂环戊烷的区域化学显示出对取代基的显着依赖性。先前和新近进行的实验表明，空间位阻的环烷硫酮S-甲基化物和二烷基硫酮S-甲基化物与脂环族和脂族硫酮反应，仅得到2,2,4,4-四取代的1,3-二硫杂环戊烷11。一种或两种反应物中的芳基导致偏向于甚至完全形成4,4,5,5-四取代的1,3-二硫杂环戊烷12。似乎涉及几种机理，但缺乏实验标准，令人不安。硫代丙酮S-甲基化物与硫代丙酮之间环加成的量子化学计算（参见前文）为协同过程提供了比经由C，S-或C的两步途径更低的活化能，C-双基; 2，4-取代的1，3-二硫杂环戊烷相对于4，5-取代的类型的青睐预期随着取代基的增加而增加。芳基稳定中间双基。讨论了区分区域异构二硫杂环戊烷的实验标准。通过在重氮甲烷和硫酮之间进行1,3-环加成并随后从通常可分离的2,5-二氢-1,3,4-噻二唑17中除去N（2），制得
• Mloston, Grzegorz; Romanski, Jaroslaw; Schmidt, Christiane, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 12, p. 2527 - 2530
  作者：Mloston, Grzegorz、Romanski, Jaroslaw、Schmidt, Christiane、Reisenauer, Hans Peter、Maier, Guenther

  DOI：——

  日期：——
• A crystalline seven-membered cyclic ketenimine from a thiocarbonyl-S-methylide
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals、Heinrich Noeth

  DOI：10.1021/jo00292a003

  日期：1990.3
• HUISGEN, ROLF;LANGHALS, ELKE;NOTH, HEINRICH, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 1412-1415
  作者：HUISGEN, ROLF、LANGHALS, ELKE、NOTH, HEINRICH

  DOI：——

  日期：——