2,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-thiirane] | 125593-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-thiirane]
• 英文别名: 1,1,3,3-Tetramethylspiro[indene-2,2'-thiirane]
• CAS: 125593-37-5
• 化学式: C₁₄H₁₈S
• 分子量: 218.363
• InChiKey: ISLPQHCTFWWQQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  309.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethylindan-2-thione 以 乙醚 、 xylene 为溶剂， 生成 2,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-thiirane]
  参考文献：
  名称：

  双'硫代羰基叶立德'中的巨大空间位阻：通过两性离子中间体与四受体取代乙烯的环加成反应

  摘要：

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

文献信息

• 1,3-Dithiolanes from Cycloadditions of Alicyclic and Aliphatic Thiocarbonyl Ylides with Thiones: Regioselectivity
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/chem.200204659

  日期：2003.5.23

  The regiochemistry of 1,3-dithiolanes obtained from thiocarbonyl ylides 9 and thiones 10 shows a striking dependence on substituents. Previously and newly performed experiments indicate that sterically hindered cycloalkanethione S-methylides and dialkylthioketone S-methylides react with alicyclic and aliphatic thiones to give the 2,2,4,4-tetrasubstituted 1,3-dithiolanes 11 exclusively. Aryl groups

  由硫代羰基酰基化物9和硫酮10获得的1，3-二硫杂环戊烷的区域化学显示出对取代基的显着依赖性。先前和新近进行的实验表明，空间位阻的环烷硫酮S-甲基化物和二烷基硫酮S-甲基化物与脂环族和脂族硫酮反应，仅得到2,2,4,4-四取代的1,3-二硫杂环戊烷11。一种或两种反应物中的芳基导致偏向于甚至完全形成4,4,5,5-四取代的1,3-二硫杂环戊烷12。似乎涉及几种机理，但缺乏实验标准，令人不安。硫代丙酮S-甲基化物与硫代丙酮之间环加成的量子化学计算（参见前文）为协同过程提供了比经由C，S-或C的两步途径更低的活化能，C-双基; 2，4-取代的1，3-二硫杂环戊烷相对于4，5-取代的类型的青睐预期随着取代基的增加而增加。芳基稳定中间双基。讨论了区分区域异构二硫杂环戊烷的实验标准。通过在重氮甲烷和硫酮之间进行1,3-环加成并随后从通常可分离的2,5-二氢-1,3,4-噻二唑17中除去N（2），制得
• Mloston, Grzegorz; Romanski, Jaroslaw; Schmidt, Christiane, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 12, p. 2527 - 2530
  作者：Mloston, Grzegorz、Romanski, Jaroslaw、Schmidt, Christiane、Reisenauer, Hans Peter、Maier, Guenther

  DOI：——

  日期：——
• A crystalline seven-membered cyclic ketenimine from a thiocarbonyl-S-methylide
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals、Heinrich Noeth

  DOI：10.1021/jo00292a003

  日期：1990.3
• HUISGEN, ROLF;LANGHALS, ELKE;NOTH, HEINRICH, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 1412-1415
  作者：HUISGEN, ROLF、LANGHALS, ELKE、NOTH, HEINRICH

  DOI：——

  日期：——
• Massive Steric Hindrance in Two‘Thiocarbonyl Ylides': Cycloadditions with Tetra-Acceptor-Substituted Ethylenesvia Zwitterionic Intermediates
  作者：Henry Giera、Rolf Huisgen、Elke Langhals、Kurt Polborn

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

  日期：2002.6

  2-dicarboxylates (27 and 28, resp.). Furthermore, the zwitterionic intermediates equilibrate with the cyclic seven-membered ketene imine 21, which was intercepted under conditions where the solvent contained 2 vol-% of H2O or MeOH. Lactams 22 were obtained with H2O in high yields, and the primary products of capturing by MeOH were the cyclic ketene O,N-acetals 23, which subsequently tautomerized to the lactim methyl

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1