5-[氯(2,3-二氢-1-苯并呋喃-5-基)甲基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃 | 847841-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 中文名称: 5-[氯(2,3-二氢-1-苯并呋喃-5-基)甲基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃
• 英文名称: bis(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)-methyl chloride
• 英文别名: 5,5'-(Chloromethylene)bis(2,3-dihydro-1-benzofuran)；5-[chloro(2,3-dihydro-1-benzofuran-5-yl)methyl]-2,3-dihydro-1-benzofuran
• CAS: 847841-64-9
• 化学式: C₁₇H₁₅ClO₂
• 分子量: 286.758
• InChiKey: GGLONIWZHRBUIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[氯(2,3-二氢-1-苯并呋喃-5-基)甲基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃 在 (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛
  参考文献：
  名称：

  用于表征其合成潜力的稳定碘化叶立德的亲核性参数

  摘要：

  已经研究了 β-二羰基取代的碘鎓叶立德 1(ad) 与几种 π 共轭碳鎓和亚胺鎓离子的反应动力学和机制。所有反应都是在叶立德的亲核碳中心进行亲电试剂的限速攻击以产生碘鎓离子，碘鎓离子迅速排出碘苯并经历不同的后续反应。碘鎓叶立德与二苯甲基离子反应的二级速率常数 k2 与二苯甲基离子的亲电性参数 E 线性相关，因此遵循线性自由能关系 log k(20 °C) = sN(N + E) (eq 1)，其中亲电试剂由一个参数 (E) 表征，而亲核试剂由两个参数表征：亲核性 N 和磁化率 sN。从这些相关性推导出来的碘鎓叶立德 1(ad) 的亲核性参数 4 < N < 8 表明，分别用氢取代 Meldrum 酸或二甲酮的碳负离子中心的 Ph-I(+) 可将亲核性降低约 10 个数量级震级。因此，碘鎓叶立德 1(ad) 具有类似于吡咯、吲哚和甲硅烷基化烯醇醚的亲核性，因此应该是亚胺活化反应中的合适底物。咪唑烷酮衍生的亚胺离子

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05768
• 作为产物：
  描述：

  bis(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)methanol 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-[氯(2,3-二氢-1-苯并呋喃-5-基)甲基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  抑制胺离子返回：一种测量快速S N 1反应速率的方法

  摘要：

  使用常规电导仪以及停止流技术，已通过电导测定法在丙酮和乙腈水溶液中确定了10毫秒至分钟时间范围内发生的苯甲酰氯溶剂化速率常数。仲胺和叔胺用于抑制离子重组（共离子返回），因此可以使用电离速率常数k 1。可以通过亲电试剂-亲核试剂组合的相关方程合理化观测到的共离子速率下降，log k（20°C）= s（E + N），其中亲电试剂（此处为碳正离子）的特征在于参数E和亲核试剂（此处为氯离子和溶剂）的特征是N和s。

  DOI：

  10.1021/jo901410b

文献信息

• Kinetics of the Reactions of Halide Anions with Carbocations:  Quantitative Energy Profiles for S_N1 Reactions
  作者：Shinya Minegishi、Robert Loos、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja045562n

  日期：2005.3.1

  constants alpha. Combination of the rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with halide ions (k(-)()(1)) reported in this work with the ionization constants of benzhydryl halides (k(1)) and the recently reported rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with solvents (k(2)) yields complete quantitative free energy profiles for solvolysis reactions. The applicability of Hammond's

  激光闪光光解产生的二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与卤化物离子反应的速率常数已在各种溶剂中测定，包括纯乙腈和乙腈水溶液以及一些醇。将速率常数代入相关方程 log k = s(N + E) 可得出不同溶剂中卤离子的亲核性参数 N。在不同溶剂中 Cl(-) 和 Br(-) 的亲核性参数 N 与相应溶剂的溶剂电离能力 Y 之间发现了与负斜率的线性相关性。增加卤化物溶剂化将碳正离子/氯化物组合的速率降低大约一半，因为它增加了二苯甲基氯的电离速率。卤化物阴离子的溶剂相关亲核性参数 N 和溶剂的亲核性参数 N(1) 的比较产生了常见离子速率抑制的定量预测，如对各种文献报道的质量定律常数 α 的分析所证明的。本工作中报道的二苯甲基卤离子与卤化物离子反应的速率常数 (k(-)()(1)) 与二苯甲基卤化物的电离常数 (k(1)) 和最近报道的速率常数的组合二苯甲基离子与溶剂 (k(2)) 的反应为溶剂分解
• Ambident Reactivity of Phenolate Anions Revisited: A Quantitative Approach to Phenolate Reactivities
  作者：Robert J. Mayer、Martin Breugst、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01485

  日期：2019.7.19

  reactions (C versus O attack) are opposite to the predictions by the principle of hard and soft acids and bases, we performed a comprehensive experimental and computational investigation of phenolate reactivities. Rate and equilibrium constants for the reactions of various phenolate ions with benzhydrylium ions (Aryl2CH+) and structurally related quinone methides have been determined photometrically in polar

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。
• Photogeneration of Benzhydryl Cations by Near-UV Laser Flash Photolysis of Pyridinium Salts
  作者：Tobias A. Nigst、Johannes Ammer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jp3049247

  日期：2012.8.23

  Laser flash irradiation of substituted N-benzhydryl pyridinium salts yields benzhydryl cations (diarylcarbenium ions) and/or benzhydryl radicals (diarylmethyl radicals). The use of 3,4,5-triamino-substituted pyridines as photoleaving groups allowed us to employ the third harmonic of a Nd/YAG laser (355 nm) for the photogeneration of benzhydryl cations. In this way, benzhydryl cations can also be photogenerated

  取代N的激光闪光照射-二苯甲基吡啶鎓盐产生二苯甲基阳离子（二芳基碳鎓离子）和/或二苯甲基自由基（二芳基甲基自由基）。使用的3,4,5-三氨基取代的吡啶作为photoleaving组允许我们采用第三谐波钕/ YAG激光器（355纳米）为二苯甲基阳离子的光生的。以这种方式，二苯甲基阳离子也可以在芳族化合物的存在下，并且其中处于四倍频Nd / YAG激光（266纳米）的波长不透明的溶剂的光生。为了证明这种方法的范围和限制，在乙腈中，并用在丙酮中的水进行测定的速率常数为二苯甲基阳离子的与几个取代的吡啶的双分子反应。所获得的数据与由停流的UV-vis光谱测量获得的结果一致。Ñ，Ñ二甲基甲酰胺和丙酮。从二阶速率常数，我们得出的亲核性参数Ñ和š Ñ为取代的吡啶，由线性自由能关系所限定，登录ķ 2 =小号Ñ（Ñ + ë）。
• Ionizing Power of Aprotic Solvents
  作者：Nicolas Streidl、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.201001700

  日期：2011.5

  nucleofugality parameters N f and s f for chloride in aprotic solvents according to the linear free-energy relationship lg k (25 °C) = s f (N f + E f ). Ionizing powers Y Bncl of these solvents were calculated according to the Winstein-Grunwald equation. Because the heterolysis rate constants in aprotic solvents correlate only poorly with dielectric constants or empirical solvent parameters such as Gutmann's

  一系列氯二芳基甲烷在非质子溶剂（二甲亚砜 (DMSO)、乙腈、甲酰胺等）中的杂解反应 (SN 1) 的速率常数已在胺或三苯基膦存在下通过电导测定离子对并抑制离子重组。SN 2 机制的操作可以被排除，因为当超过一定浓度的亲核试剂时，观察到的一级速率常数变得几乎与亲核添加剂的性质无关。根据线性自由能关系 lg k (25 °C) = sf (N f + E f)，异解速率常数用于计算非质子溶剂中氯化物的核疏散参数 N f 和 sf。这些溶剂的电离能力 Y Bncl 根据 Winstein-Grunwald 方程计算。由于非质子溶剂中的杂解速率常数与介电常数或经验溶剂参数（例如 Gutmann 受体数或 ETN 值）的相关性很小，因此最常见的溶剂极性参数不能可靠地预测非质子溶剂中的电离速率。
• Nucleophilic Reactivities of Indoles
  作者：Sami Lakhdar、Martin Westermaier、François Terrier、Régis Goumont、Taoufik Boubaker、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo0614339

  日期：2006.11.1

  and parallel correlations are obtained on plotting the measured N values versus the pKa(H2O) values for protonation at C-3 of 5-X-substituted indoles and 5-X-substituted 2-methylindoles, respectively. This splitting reveals that the presence of the 2-methyl group causes steric hindrance to the approach of 2 from the adjacent C-3 position of an indole structure. The N vs pKa(H2O) correlation for 5-X-substituted

  在乙腈和/或二氯甲烷中，已研究了吲哚（1a），N-甲基吲哚（1b），5-甲氧基吲哚（1c）和5-氰基吲哚（1d）与一组参考苯甲酰基阳离子偶联的动力学。反应的二级速率常数与二苯甲基阳离子的亲电参数E线性相关。这样就可以确定反应性参数N和s，根据线性自由焓关系log k（20°C）= s（1 a - d）来表征1a - d的亲核性。Ñ + ë）（度Acc。化学式RES。2003，36，66）。如此定义的亲核性参数很好地描述了1a - d与4,6-二硝基苯并呋喃（2）的反应，4,6-二硝基苯并呋喃（2）是一种中性超亲电杂芳族化合物，其亲电性（E）最近已确定。在此基础上，已在乙腈中研究了2与多种吲哚结构偶联的动力学，从而导致该家族的π过量碳亲核试剂在亲核标度N的大范围内排名。重要的是，分别绘制5-X取代的吲哚和5-X取代的吲哚的C-3的质子化的N值与p K a（H 2 O）值的关系图时，得到了两个