bis(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)methanol | 87901-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: bis(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)methanol
• 英文别名: Bis(2,3-dihydro-1-benzofuran-5-yl)methanol
• CAS: 87901-66-4
• 化学式: C₁₇H₁₆O₃
• 分子量: 268.312
• InChiKey: NHEKPLAOXQOBBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-100 °C
• 沸点：
  462.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)methanol 在 氟磺酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 5-[(E)-2,3-dihydro-1-benzofuran-1-ium-5-ylidenemethyl]-2,3-dihydro-1-benzofuran
  参考文献：
  名称：

  Carbon-13 nuclear magnetic resonance studies of carbocations. 10. Variation of cationic carbon chemical shifts with increasing electron demand in 1,1-diaryl-1-methyl (benzhydryl) carbocations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00177a003
• 作为产物：
  描述：

  5-[(E)-2,3-dihydro-1-benzofuran-1-ium-5-ylidenemethyl]-2,3-dihydro-1-benzofuran 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中氟化物的核官能度和亲核性

  摘要：

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。

  DOI：

  10.1021/jo300141z

文献信息

• Nucleophilicities and Nucleofugalities of Organic Carbonates
  作者：Nicolas Streidl、Ramona Branzan、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.201000414

  日期：2010.8

  benzhydrylium ions into the linear free energy relationship log k = s(N + E) yielded the nucleophilicity parameters N 25 = 16.03 and S 25 = 0.64 for methyl carbonate in acetonitrile. The kinetics of the reverse reactions, i.e., of the solvolyses of ring-substituted benzhydryl alkyl carbonates in different aqueous solvents were followed by conductimetry. The obtained first-order rate constants and the known

  已通过紫外/可见分光光度法研究了碳酸甲酯离子与二苯甲基离子在乙腈中的反应动力学。将得到的二阶速率常数和二苯鎓离子的亲电性参数 E 代入线性自由能关系 log k = s(N + E) 得到了碳酸甲酯的亲核性参数 N 25 = 16.03 和 S 25 = 0.64乙腈。逆反应的动力学，即环取代的二苯甲基碳酸烷基酯在不同水性溶剂中的溶剂分解的动力学，通过电导测定法进行跟踪。使用获得的一阶速率常数和已知的二苯甲基离子的离电参数 E f 来确定 ROCO 2 - 基团的离核参数 N f 和 S f 通过使用线性自由能关系 log k = sf(Nf + E F ）。在各种醇和水溶剂中，碳酸酯的离去基团能力从 PhOCO 2 - 超过 Me-OCO 2 - 和 iBuOCO 2 - 到 tBuOCO 2 降低约 300 倍。因此，叔丁基碳酸酯 (tBocO-R) 在 OR 键的异裂裂解方面比其他有机碳酸酯更稳定。
• Ionizing Power of Aprotic Solvents
  作者：Nicolas Streidl、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.201001700

  日期：2011.5

  nucleofugality parameters N f and s f for chloride in aprotic solvents according to the linear free-energy relationship lg k (25 °C) = s f (N f + E f ). Ionizing powers Y Bncl of these solvents were calculated according to the Winstein-Grunwald equation. Because the heterolysis rate constants in aprotic solvents correlate only poorly with dielectric constants or empirical solvent parameters such as Gutmann's

  一系列氯二芳基甲烷在非质子溶剂（二甲亚砜 (DMSO)、乙腈、甲酰胺等）中的杂解反应 (SN 1) 的速率常数已在胺或三苯基膦存在下通过电导测定离子对并抑制离子重组。SN 2 机制的操作可以被排除，因为当超过一定浓度的亲核试剂时，观察到的一级速率常数变得几乎与亲核添加剂的性质无关。根据线性自由能关系 lg k (25 °C) = sf (N f + E f)，异解速率常数用于计算非质子溶剂中氯化物的核疏散参数 N f 和 sf。这些溶剂的电离能力 Y Bncl 根据 Winstein-Grunwald 方程计算。由于非质子溶剂中的杂解速率常数与介电常数或经验溶剂参数（例如 Gutmann 受体数或 ETN 值）的相关性很小，因此最常见的溶剂极性参数不能可靠地预测非质子溶剂中的电离速率。
• Suppression of Common-Ion Return by Amines: A Method to Measure Rates of Fast S_N1 Reactions
  作者：Nicolas Streidl、Anna Antipova、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo901410b

  日期：2009.10.2

  Rate constants for solvolyses of benzhydryl chlorides, which take place on the 10 ms to minute time scale, have been determined in aqueous acetone and acetonitrile by conductometry, using conventional conductometers as well as stopped-flow techniques. Secondary and tertiary amines were used to suppress ion recombination (common-ion return) thus giving access to the ionization rate constants k1. The

  使用常规电导仪以及停止流技术，已通过电导测定法在丙酮和乙腈水溶液中确定了10毫秒至分钟时间范围内发生的苯甲酰氯溶剂化速率常数。仲胺和叔胺用于抑制离子重组（共离子返回），因此可以使用电离速率常数k 1。可以通过亲电试剂-亲核试剂组合的相关方程合理化观测到的共离子速率下降，log k（20°C）= s（E + N），其中亲电试剂（此处为碳正离子）的特征在于参数E和亲核试剂（此处为氯离子和溶剂）的特征是N和s。
• Ion-Pairing of Phosphonium Salts in Solution: CH⋅⋅⋅Halogen and CH⋅⋅⋅π Hydrogen Bonds
  作者：Johannes Ammer、Christoph Nolte、Konstantin Karaghiosoff、Sebastian Thallmair、Peter Mayer、Regina de Vivie-Riedle、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201204561

  日期：2013.10.18

  concentration dependence of the 1H NMR chemical shifts allowed us to determine the dissociation constants of the phosphonium salts in CD2Cl2 solution. The cation–anion interactions increase with the acidity of the C(α)H protons and the basicity of the anion. The existence of CH⋅⋅⋅X− hydrogen bonds between the cations and anions is confirmed by quantum chemical calculations of the ion pair structures, as well

  该1角作为C 1 H NMR化学位移（α） ħ芳甲基三苯基鏻离子，CD的质子2氯2溶液强烈地依赖于对阴离子X - 。对于二苯甲基衍生物pH值值2 CH  PPH 3 +  X - ，例如，范围从δ ħ = 8.25（X - =氯- ）在6.23（X - = BF 4 - ），以5.72 ppm的（X - = BPH 4 −）。类似的，尽管观察到抗衡离子诱导的变化较弱。所有芳基的邻质子。浓度依赖性的NMR研究显示，大位移从质子的由阴离子去屏蔽，它在顺序减少导致氯- >溴- »BF 4 - >的SbF 6 - 。对于体积较小的衍生物的PhCH 2  PPH 3 +  X - ，我们还求c  ℃之间H⋅⋅⋅Ph相互作用（α） H和苯基的BPH的4 -阴离子，其导致高磁场NMR的化学位移C（α）H质子 这些相互作用也可以在（p -CF 3 -C 6 ħ 4）CH 2  PPH 3 +
• Impact of the α‐Ferrocenyl Group on the Solvolytic Reactivity – Electrofugality – of Ferrocenylphenylmethyl Cations
  作者：Marijan Marijan、Sandra Jurić、Zlatko Mihalić、Olga Kronja

  DOI：10.1002/ejoc.201801133

  日期：2019.1.23

  The electron‐donating effect of the ferrocenyl group in α‐position to the reaction center on SN1 solvolytic reactivity has been quantified by determining the electrofugalities (Ef) of a series of ferrocenyl‐X‐phenylmethyl cations according to the LFER equation: log k = sf(Ef + Nf). Due to highly stabilized transition state, the Ef values are about eight units higher than those of the corresponding

  通过根据LFER方程确定一系列二茂铁基-X-苯基甲基阳离子的电逸度（E f）来量化反应中心α位置二茂铁基对反应中心S N 1的供电子作用： log  k = s f（E f + N f）。由于高度稳定的过渡态，E f该值比相应的二苯甲基阳离子的值高约八个单位。二茂铁基消除了二茂铁基苯基甲基衍生物中苯基对正电荷稳定的影响，因此抑制了取代基对苯环的速率影响，导致E f参数的范围狭窄和ρ的绝对值小+常数。在B2PLYP-D3 / may-cc-pVTZ理论水平上的计算表明，二茂铁基苯基甲基阳离子中的正电荷从苯基转移到二茂铁基部分，苯环上的取代基对其稳定性影响很小。