P-(2,6-diisopropylphenylamino)-diphenyl-cyclopentadienylidene-phosphorane | 1016571-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-(2,6-diisopropylphenylamino)-diphenyl-cyclopentadienylidene-phosphorane
• 英文别名: Ph₂P(NHDip)C₅H₄；P-2,6-diisopropylamino-P-diphenyl-cyclopentadienylidenephosphorane；P-(N-2,6-diisopropylanilino)-cyclopentadienylidene-diphenylphosphorane；N-[cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene(diphenyl)-λ5-phosphanyl]-2,6-di(propan-2-yl)aniline
• CAS: 1016571-89-3
• 化学式: C₂₉H₃₂NP
• 分子量: 425.554
• InChiKey: FOQRMJACGVRVDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(2,6-diisopropylphenylamino)-diphenyl-cyclopentadienylidene-phosphorane 、 ruthenium(III)(H2O)3 chloride 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到[Ru(η⁵-C₅H₄-P(NHDip)Ph₂)₂][Cl]₂
  参考文献：
  名称：

  钌环戊二烯亚基膦烷配合物–合成，表征和催化

  摘要：

  环戊二烯亚基膦烷配体C 5 H 3 R 1 -PR 2 2 R 3的钌配合物的合成（a：R 1  = H，R 2  = R 3  = Ph; b：R 1  =  t Bu，R 2  = Ph， R 3  ＝ Me；c：R 1  ＝ H，R 2  ＝ R 3  ＝  n Bu；d：R 1  ＝ H，R 2  ＝ Ph； R 3 描述了NHDip，其中Dip ＝ 2，6-二异丙基苯基。这些配体的空间和电子效应对光谱和结构性质的影响通过NMR光谱和X射线晶体学分析。形式的复合物的[Ru（η 5 -C 5 H ^ 3 - [R 1 -PR 2 2 - [R 3）（NCMe）3 ] [PF 6 ] 2 图3a - Ç考察了它们在代表性的烯烃-炔偶联反应中的活性。研究了在Cp部分的空间需求phospho离子标记对10-十一碳烯酸甲酯与1-辛炔偶联的收率和区域选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.06.002
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 P-(2,6-diisopropylphenylamino)-diphenyl-cyclopentadienylidene-phosphorane
  参考文献：
  名称：

  磷腈官能化的环戊二烯基及其衍生物连接的稀土金属烷基络合物：乙烯聚合的合成，结构和催化

  摘要：

  LN的治疗（CH 2森达3）3（THF）2（Ln为SC，Y，和Lu）与1个当量CpPN型的配体C ^ 5 ħ 4 ═PPh 2 -NH-C 6 H ^ 3 - [R 2（R = Me，L 1（Me） ; R = i Pr，L 1（i Pr））在室温下容易产生相应的CpPN型双（烷基）配合物1和2a - 2c。将3当量的LiCH 2 SiMe 3加入到以下混合物中L 1（i Pr）和LnCl 3（thf）2（Ln = Sm和Nd）也提供了CpPN型双（烷基）配合物2d和2e。在CP部分结合到中心金属在古典η 5在所有CpPN型模式络合物1和2。相反，Cp Me PN型配体C 5 Me 4 H–PPh 2 2N–C 6 H 3 R 2（R = Me，L 2（Me） ; R = i Pr，L 2（i Pr））表现不同。L 2（Me）不与Sc（CH2SiMe3）3（thf）2反应。类似地，即使在50℃下，L

  DOI：

  10.1021/om300263p

文献信息

• Cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN Complexes) of metals of the third and fourth group and of the lanthanoids
  申请人：Sundermeyer Jörg

  公开号：US20110034715A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  The present invention concerns cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN complexes) of the metals of the third and fourth group and of the lanthanoids with the exception of lutetium. The complexes according to the present invention are isolobal and isoelectronic to [(CpSiN)TiR 2 ] complexes. Exactly one CpPN unit is present in the complexes according to the present invention. In all complexes according to the present invention, the cyclopentadienyl unit of CpPN represents a monodentate, anionic ligand of the metal atom. Furthermore, the metal atom is bound to further anionic ligands. In a preferred embodiment, both the cyclopentadienyl unit and the nitrogen atom are bound within CpPN to the metal atom, so that CpPN then represents a bidentate ligand. Complexes according to the present invention, in which CpN represents a bidentate ligand, are CpPN-constrained geometry complexes (CpPN-CGC). Furthermore, methods are provided for the in situ production of the complexes according to the present invention. The CpPN complexes can be electrically neutral or can be present as cationic complexes. Cationic complexes are formed by replacing one of the other anionic ligands of the metal atom by a neutral ligand; counterions of the cationic CpPN complexes are preferably fluoroborate, tetraphenyl borate, tetrakis-(3,5-trifluormethylphenyl)borate. The production is carried out in situ by reacting a metal halide with a protonated cyclopentadienylphosphazene CpPNH and an alkaline or alkaline earth salt of the desired other anionic ligand. The complexes according to the present invention are suitable for being used as catalysts for the hydroamination and polymerization of olefins.

  本发明涉及第三和第四族金属以及除镥外的镧系金属的环戊二烯基磷氮杂环烷配合物（CpPN配合物）。根据本发明的配合物与[(CpSiN)TiR2]复合物是同系和同电子的。根据本发明的配合物中存在一个CpPN单元。在根据本发明的所有配合物中，CpPN的环戊二烯基单元代表金属原子的单齿阴离子配体。此外，金属原子与进一步的阴离子配体结合。在一种首选实施例中，环戊二烯基单元和氮原子都与金属原子结合在CpPN内，因此CpPN表示双齿配体。根据本发明的配合物中，CpN表示双齿配体的配合物是CpPN约束几何配合物（CpPN-CGC）。此外，提供了根据本发明的配合物的原位生产方法。CpPN配合物可以是电中性的，也可以存在为阳离子配合物。阳离子配合物是通过用中性配体替换金属原子的其他阴离子配体之一来形成的；阳离子CpPN配合物的对离子首选为氟硼酸盐，四苯硼酸盐，四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐。生产是通过将金属卤化物与质子化的环戊二烯基磷氮杂环烷CpPNH和所需其他阴离子配体的碱性或碱土盐反应来进行的。根据本发明的配合物适用于用作烯烃的氢胺化和聚合的催化剂。
• P-Amino-cyclopentadienylidene-phosphoranes versus P-cyclopentadienyl-iminophosphoranes—tautomeric protic forms of a new bidentate CpPNligand system
  作者：Alex R. Petrov、Konstantin A. Rufanov、Burkhard Ziemer、Petra Neubauer、Vasily V. Kotov、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/b710419g

  日期：——

  series of new P-amino-cyclopentadienylidene-phosphoranes 2-6 was synthesized by reactions of P1-P3 with 1-AdN3 (2-4) and DipN3 (5,6). In contrast, P-cyclopentadienyl-iminophosphoranes 1 and 7 were obtained as predominant tautomers by reaction of less CH-acidic P3 with less N-basic Me3SiN3 and DipN3. Both tautomers are protonated forms of ambident, potentially chelating constrained-geometry ligands. The

  环戊二烯基膦C5H5-PMe2（P1），C5H5-PPh2（P2）和C5Me4H-PMe2（P3）的Staudinger反应与叠氮化物Me3SiN3、1-AdN3（Ad = 1-金刚烷基）和DipN3（Dip = 2,6 -二异丙基苯基）已被研究。产物的性质取决于C5环上磷和氮原子上的取代基：通过P1-P3与1-AdN3（2- 4）和DipN3（5,6）。相反，通过较少的CH-酸性P3与较少的N-碱性Me3SiN3和DipN3的反应，获得了作为主要互变异构体的P-环戊二烯基-亚氨基正膦酸酯。两种互变异构体都是环境可能潜在螯合的约束几何配体的质子化形式。此“ CpPN”配体家族的三个成员（3、4和6）的分子结构
• CYCLOPENTADIENYLPHOSPHAZEN-KOMPLEXE (CpPN-KOMPLEXE) VON METALLEN DER 3. UND 4. GRUPPE UND DER LANTHANOIDE
  申请人：Philipps-Universität Marburg

  公开号：EP2227479B1

  公开（公告）日：2012-05-02
• [DE] CYCLOPENTADIENYLPHOSPHAZEN-KOMPLEXE (CpPN-KOMPLEXE) VON METALLEN DER 3. UND 4. GRUPPE UND DER LANTHANOIDE<br/>[EN] CYCLOPENTADIENYLPHOSPHAZENE COMPLEXES (CpPN COMPLEXES) OF METALS OF THE THIRD AND FOURTH GROUP AND OF THE LANTHANOIDS<br/>[FR] COMPLEXES CYCLOPENTADIÉNYLPHOSPHAZÈNE (COMPLEXES CPPN) DE MÉTAUX DU GROUPE 3 ET 4 DU TABLEAU PÉRIODIQUE ET DES LANTHANOÏDES
  申请人：UNIV MARBURG PHILIPPS

  公开号：WO2009068000A2

  公开（公告）日：2009-06-04

  Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclopentadienylphosphazen-Komplexe (CpPN-Komplexe) der Metalle der III. und IV. Gruppe und der Lanthanoide mit Ausnahme des Lutetiums. Die erfindungsgemäßen Komplexe sind isolobal und isoelektronisch zu [(CpSiN)TiR2]-Komplexen. In den erfindungsgemäßen Komplexen liegt genau eine CpPN-Einheit vor. In allen erfindungsgemäßen Komplexen stellt die Cyclopentadienyleinheit von CpPN einen monodentaten, anionischen Liganden des Metallatoms dar. Das Metallatom ist außerdem an weitere anionische Liganden gebunden. In einer bevorzugten Ausführungsform binden innerhalb von CpPN sowohl die Cyclopentadienyleinheit als auch das Stickstoffatom an das Metallatom, so dass CpPN dann einen bidentaten Liganden darstellt. Erfindungsgemäße Komplexe, bei denen CpN einen bidentaten Liganden darstellt, sind CpPN- Constrained Geometry- Komplexe (CpPN-CGC). Es werden außerdem Verfahren zur in situ-Herstellung der erfindungsgemäßen Komplexe bereitgestellt. Die CpPN-Komplexe können elektrisch neutral sein oder als kationische Komplexe vorliegen. Kationische Komplexe entstehen, in dem einer der weiteren anionischen Liganden des Metallatoms durch einen Neutralliganden ersetzt wird; Gegenionen der kationischen CpPN-Komplexe sind bevorzugt Fluoroborat, Tetraphenylborat, Tetrakis-(3,5-trifluormethylphenyl)borat. Die Herstellung erfolgt in situ durch Umsetzung eines Metallhalogenids mit einem protonierten Cyclopentadienylphosphazen CpPNH und eine Alkali- oder Erdalkalisalz des gewünschten weiteren anionischen Liganden. Die erfindungsgemäßen Komplexe können als Katalysatoren für die Hydroaminierung und Polymerisation von Olefinen verwendet werden.
• Ruthenium cyclopentadienylidene phosphorane complexes – Synthesis, characterization and catalysis
  作者：Paul Kübler、Benjamin Oelkers、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.06.002

  日期：2014.9

  The synthesis of ruthenium complexes of cyclopentadienylidene phosphorane ligands C5H3R1–PR22R3 (a: R1 = H, R2 = R3 = Ph; b: R1 = tBu, R2 = Ph, R3 = Me; c: R1 = H, R2 = R3 = nBu; d: R1 = H, R2 = Ph; R3 = NHDip with Dip = 2,6-diisopropylphenyl) is described. The influence of steric and electronic effects of these ligands on spectroscopic and structural properties is analyzed by means of NMR spectroscopy

  环戊二烯亚基膦烷配体C 5 H 3 R 1 -PR 2 2 R 3的钌配合物的合成（a：R 1  = H，R 2  = R 3  = Ph; b：R 1  =  t Bu，R 2  = Ph， R 3  ＝ Me；c：R 1  ＝ H，R 2  ＝ R 3  ＝  n Bu；d：R 1  ＝ H，R 2  ＝ Ph； R 3 描述了NHDip，其中Dip ＝ 2，6-二异丙基苯基。这些配体的空间和电子效应对光谱和结构性质的影响通过NMR光谱和X射线晶体学分析。形式的复合物的[Ru（η 5 -C 5 H ^ 3 - [R 1 -PR 2 2 - [R 3）（NCMe）3 ] [PF 6 ] 2 图3a - Ç考察了它们在代表性的烯烃-炔偶联反应中的活性。研究了在Cp部分的空间需求phospho离子标记对10-十一碳烯酸甲酯与1-辛炔偶联的收率和区域选择性的影响。