2-苯基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 | 14562-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 中文名称: 2-苯基-2,4,6-环庚三烯-1-酮
• 中文别名: 2-苯基环庚三烯酮
• 英文名称: 2-phenylcyclohepta-2,4,6-triene-1-one
• 英文别名: 2-phenyltropone；2-Phenyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one；2-phenylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 14562-09-5
• 化学式: C₁₃H₁₀O
• 分子量: 182.222
• InChiKey: UDHQYCHTORTPRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83.5-84.0 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  367.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 ammonium hydroxide 、 copper(II) sulfate 作用下， 生成 2-Amino-7-phenyl-tropon
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of Tropones with Alkali and Amines in the Presence of the Copper Ammine Complex and Potassium Ferricyanide

  摘要：

  在铁氰化钾存在下，托品酮与氢氧化钾反应生成托品酮、水杨醛和对羟基苯甲醛，而在铜胺络合物存在下，则生成 2-氨基托品酮和水杨腈。同样，当托品酮与氨水、甲胺或二甲胺反应时，会生成 2-氨基托品及其 N-甲基衍生物。在铜盐存在的情况下，2-苯基丙酮与氨和甲胺反应，2-α-萘基丙酮和 4-溴-2-苯基丙酮与甲胺反应，也会生成 2-氨基托品衍生物和/或水杨醛衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.40.385
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-苯基-2,4,6-环庚三烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  三（邻苯二酚）芳基三乙基芳基三乙基铵与芳基三氟甲磺酸酯的制备及钯催化交叉偶联

  摘要：

  五价芳基和杂芳基双（邻苯二酚）硅酸盐在氟化物源的存在下与芳基和杂芳基三氟甲磺酸酯进行钯催化的交叉偶联，收率很高。这些固体，空气稳定的双（邻苯二酚）硅酸盐是在胺碱的存在下，由邻苯二酚和芳基硅氧烷之间的高产率置换反应制备的。交叉偶联反应可耐受广泛的供电子基团和吸电子基团。将二邻位取代的三氟甲磺酸酯的几个实例成功地与这些试剂偶联。

  DOI：

  10.1021/jo035309q

文献信息

• Diastereodivergent Enantioselective [8 + 2] Annulation of Tropones and Enals Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Shoulei Wang、Carles Rodríguez-Escrich、Mauro Fianchini、Feliu Maseras、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00906

  日期：2019.5.3

  N-Heterocyclic carbene catalysts are used for the first time to mediate asymmetric [8 + 2] cycloadditions of enals with tropones. The kinetic [8 + 2] cis-cycloadducts can be epimerized to their trans analogues by simply using increased amounts of base and longer reaction times. Substituted tropones are also tolerated, and the cycloaddition products can be derivatized by hydrogenation or methanolysis

  N-杂环卡宾催化剂首次用于介导烯醇与对苯二酚的不对称[8 + 2]环加成反应。通过简单地使用增加量的碱和更长的反应时间，可以将动力学的[8 + 2]顺式-环加合物差向为其反式类似物。还可以耐受取代的托洛酮，并且可以通过氢化或甲醇分解来衍生环加成产物。该过程的主要立体化学特征已经通过基于DFT计算结果的微动力学模型进行了合理化。
• New routes to substituted tropones
  作者：Luiz-Claudio Almeida Barbosa、John Mann、Philip D. Wilde、Mark W. Finch

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89097-9

  日期：——

  We describe the synthesis of various mono- and di-substituted tropones from 8-oxabicyclo[3.2.l]octenones, and also two novel cleavage reactions of these oxabicycles.

  我们描述了由8-氧杂双环[3.2.l]辛烯酮合成的各种单取代和二取代的tropones，以及这些oxabicycles的两个新的裂解反应。
• The Reaction of Troponoid with Ylide. III. The Reaction of Tropone with Pyridinium Compounds
  作者：Yukio Sugimura、Nobuo Soma、Yukichi Kishida

  DOI：10.1246/bcsj.45.3174

  日期：1972.10

  Phenacylpyridinium ylide (2) reacted with tropone (1) to afford 2-hydroxy-2-phenyl-3-phenacyl-2H-cyclohepta[b]furan (3) which was converted into 2-(1′,2′-dibenzoylethyl)tropone (4). The reactions of tropone with several kinds of pyridinium bromides (7) yielded 2-substituted tropones in the presence of amine, and 1-azaazulene derivatives (9, 10, 11) in a one-step formation in the presence of ammonium acetate.

  苯乙酰吡啶亚胺（2）与环戊烯（1）反应生成2-羟基-2-苯基-3-苯乙酰-2H-环庚[b]呋喃（3），该化合物进一步转化为2-(1′,2′-二苯酰乙基)环戊烯（4）。环戊烯与几种吡啶溴化物（7）的反应在胺的存在下产生2-取代的环戊烯，而在醋酸铵的存在下则一步反应生成1-氮杂蓝烯衍生物（9, 10, 11）。
• General Synthesis, Spectroscopic Properties, and Dipole Moments of 2-Substituted Tropothiones
  作者：Takahisa Machiguchi、Toshio Hasegawa、Yuichi Kano

  DOI：10.1246/bcsj.66.3699

  日期：1993.12

  Several 2-substituted tropothiones (2,4,6-cycloheptatriene-1-thiones) having an electron-donating group (Me, Ph, NH2, NHMe, OH, OMe, or SMe) were synthesized by direct sulfurization from the corresponding tropones in a one-pot reaction. In contrast to the instability of the parent tropothione (1a), most of these 2-substituted derivatives were insensitive to air and were thermally stable compounds which can be handled at room temperature. These tropothione derivatives were characterized by spectroscopic and dipole moment measurements. The IR spectra showed ν(C=S) vibrations at around 1100—1040 cm−1. The UV-vis spectra displayed three π–π* transitions accompanied by n–π* transitions. The 400-MHz 1H NMR spectra of the thiones showed that only protons at the 7 position resonate well-separated downfield from the other ring protons due to the strong C=S anisotropy. In the 13C NMR (100.6 MHz) spectra, the C=S carbon signals appeared at < δ = 183 and the other ring carbons resonated at δ = 154—112. Variable-temperature 13C as well as 14N NMR spectroscopic studies clarified that 2-amino- and 2-(methylamino)tropothiones exist as an equilibrium mixture of the thione and enethiol structures in an approximate ratio of 64 : 36. This is different from the results of a previous investigation showing that the structures exist as the thione form exclusively. Dipole moments of some derivatives of 1a were measured and compared with those of the corresponding tropones. These tropothione derivatives obtained were more ionic than both the parent compound 1a and the corresponding tropones.

  几种具有电子给体基团（如甲基、苯基、氨基、甲氨基、羟基、甲氧基或硫甲基）的2-取代类萜烯硫酮（2,4,6-环七烯-1-硫酮）通过从相应的类萜酮直接硫化反应合成，采用一锅法。在与不稳定的母体类萜烯硫酮（1a）相比，这些大多数2-取代衍生物对空气不敏感，并且是热稳定化合物，可以在室温下处理。这些类萜烯硫酮衍生物通过光谱和偶极矩测量进行了表征。红外光谱显示在约1100—1040 cm−1处有ν(C=S)的振动。紫外-可见光谱显示伴随n–π*跃迁的三个π–π*跃迁。400-MHz的1H NMR光谱显示，仅有7位的质子因强C=S各向异性而与其他环上的质子分开共振。13C NMR（100.6 MHz）光谱中，C=S碳信号出现在< δ = 183，其他环碳的共振在δ = 154—112。变温13C和14N NMR光谱研究表明，2-氨基和2-(甲氨基)类萜烯硫酮以大约64 : 36的比例存在于硫酮与烯硫醇结构的平衡混合物中。这与之前的研究结果不同，后者表明这些结构仅存在于硫酮形态。对一些1a衍生物的偶极矩进行了测量，并与相应类萜酮的偶极矩进行了比较。这些获得的类萜烯硫酮衍生物比母体化合物1a和相应类萜酮更具离子性。
• Unique Condensation Reactions of Tropones with Bis(benzoylthio)trithiafulvene Leading to 10a<i>H</i>-Cyclohepta[<i>c</i>]-1,3-dithiolo[<i>e</i>][1,2]dithiin-2-thione
  作者：Katsuhiro Saito、Kazuaki Ito、Chizuko Kabuto、Kensuke Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.64.2383

  日期：1991.8

  Reactions of tropone derivatives with 4,5-bis(benzoylthio)-1,3-dithiole-2-thione (2,3,6-trithiafulvene derivative) afforded 1,3,5-cycloheptatriene derivatives doubly substituted by trithiafulvene and S–S groups (10aH-cyclohepta[c]-1,3-dithiolo[e][1,2]dithiin-2-thione). The structure of the 1,3,5-cycloheptatriene derivative and its crystal structure were investigated by single crystal X-ray analysis to show the existence of a unique three-dimensional network of the molecules through S···S contacts.

  与4,5-双(苯甲酰硫)-1,3-二硫噻唑-2-硫酮（2,3,6-三硫富烯衍生物）反应的脱氢莰烯衍生物得到双重取代的1,3,5-环庚三烯衍生物，取代基为三硫富烯和S–S基团（10aH-环庚[c]-1,3-二硫噻唑[e][1,2]二硫烯-2-硫酮）。通过单晶X射线分析对1,3,5-环庚三烯衍生物的结构及其晶体结构进行了研究，显示了通过S···S接触存在独特的三维分子网络。

表征谱图