(Z)-N-(4-bromobenzylidene)aniline oxide | 94664-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(4-bromobenzylidene)aniline oxide
• 英文别名: (Z)-1-(4-bromophenyl)-N-phenylmethanimine oxide；1-(4-bromophenyl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 94664-73-0
• 化学式: C₁₃H₁₀BrNO
• 分子量: 276.132
• InChiKey: ZRFJTESCWURBSI-GDNBJRDFSA-N

物化性质

• 熔点：
  162 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  394.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.460±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(4-bromobenzylidene)aniline oxide 在 盐酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到对溴苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  将砜转化为硝基和醛的协议

  摘要：

  已经开发了一种将砜转化为硝酮并因此转化为相应的羰基衍生物的简单方法。一些例子表明，这是砜工具箱中一种可靠且用途广泛的新型反应，具有巨大的合成潜力。核磁共振和计算研究用于阐明机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02483
• 作为产物：
  描述：

  对溴溴苄 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (Z)-N-(4-bromobenzylidene)aniline oxide
  参考文献：
  名称：

  将砜转化为硝基和醛的协议

  摘要：

  已经开发了一种将砜转化为硝酮并因此转化为相应的羰基衍生物的简单方法。一些例子表明，这是砜工具箱中一种可靠且用途广泛的新型反应，具有巨大的合成潜力。核磁共振和计算研究用于阐明机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02483
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-diphenylbuta-2,3-dien-1-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro[(2’,4’,6’-triisopropyl-[1,1’-biphenyl]-2-yl)di-tert-butylphosphine]gold(I) 、 (Z)-N-(4-bromobenzylidene)aniline oxide 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到2,3-diphenylfuran
  参考文献：
  名称：

  可调谐的金（I）催化的[4 + 3]环加成，可合成呋喃熔合的N，O-杂环。

  摘要：

  通过选择合适的配体导向金催化剂，可以通过金（I）催化的带有环丙基部分的烯基酮的环异构化反应，选择性地生成两种类型的含金全碳1,4-偶极，它们经历了[4 + 3用硝酮进行环加成反应，可选择性地以中等至极好的产率生成两个呋喃稠合的N，O-七元环的区域异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04312

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Additions of Homoenolates to Nitrones Catalyzed by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes
  作者：Eric M. Phillips、Troy E. Reynolds、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja710521m

  日期：2008.2.1

  diastereo- and enantioselective addition of N-heterocyclic carbene-generated homoenolates to nitrones is reported. This formal [3 + 3] addition of α,β-unsaturated aldehydes and nitrones generates unusual morpholinone heterocycles which are converted into γ-hydroxy amino esters by addition of methanol to the reaction. The use of a chiral N-heterocyclic carbene (NHC) as the catalyst provides the amino esters

  据报道，N-杂环卡宾生成的同烯醇化物对硝酮的非对映选择性和对映选择性加成。α,β-不饱和醛和硝酮的正式 [3 + 3] 加成生成不寻常的吗啉酮杂环，通过向反应中加入甲醇将其转化为 γ-羟基氨基酯。使用手性 N-杂环卡宾 (NHC) 作为催化剂提供了高非对映选择性（高达 20:1 dr）和对映选择性（高达 94%）的氨基酯。该方法适用于具有 β-烷基和 β-芳基取代基的 α,β-不饱和醛。γ-羟基氨基酯可以通过两步程序转化为光学富集的 γ-内酰胺，包括温和还原 NO 键和酸催化酰胺形成。
• Gold‐Catalyzed Bicyclic and [3+2]‐Annulations of Internal Propargyl Alcohols with Nitrones and Imines To Yield to Two Distinct Heterocycles
  作者：Sayaji Arjun More、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.202001119

  日期：2021.1.19

  4‐a]indoles from 1‐oxo‐3‐yn‐4‐ols and nitrones is described; this new bicyclic annulation presents the first examples that internal alkynes can react with nitrones to undergo an oxoarylation route. DFT calculations indicate a [3,3]‐sigmatropic shift of initial alkenylgold intermediates to elude the intermediacy of gold carbenes. We also developed new [3+2]‐annulations of the same 1‐oxo‐3‐yn‐4‐ols with imines

  描述了一种由金催化的由1-氧代3-yn-4-醇和硝酮合成的1,3-二氢恶唑并[3,4- a ]吲哚的方法；这种新的双环环化反应是第一个实例，表明内部炔烃可以与硝酮反应进行羰基化反应。DFT计算表明，初始烯基金中间体发生了[3,3]-σ位移，从而避开了金卡宾的中间产物。我们还用亚胺开发了相同的1-oxo-3-yn-4醇与新的[3 + 2]环，有效地生成了oxazolidin-4-yylne衍生物。这些1-oxo-3-ynes的束缚醇可捕获其亚稳的2-azadienium中间体，从而实现新颖的环化反应。我们的机械分析表明，尽管两种产品在结构上相关，但它们是由两个独立的系统生产的。
• Chiral bis(2-oxazolinyl)xanthene (xabox)/transition-metal complexes catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reactions and Diels–Alder reactions
  作者：Kesiny Phomkeona、Toshihide Takemoto、Yosuke Ishima、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.109

  日期：2008.2

  A series of chiral 4,5-bis(2-oxazolinyl)-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl)-9H-xanthenes (xabox) and their transition-metal complexes were synthesized. The X-ray analysis of xabox–RhCl3 complex shows a unique facial type structure. Xabox–Bn–Mn(II) and xabox–Bn–Mg(II) complexes were found to be efficient catalysts in nitrone 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-D.C.) reaction resulting in good to excellent

  合成了一系列手性的4,5-双（2-恶唑啉基）-（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基）-9 H-黄嘌呤（xabox）及其过渡金属配合物。Xabox–RhCl 3复合物的X射线分析显示出独特的面部类型结构。发现Xabox–Bn–Mn（II）和xabox–Bn–Mg（II）配合物是硝酮1,3-偶极环加成（1,3-DC）反应的有效催化剂，对映选择性优良，极佳，范围从96： 4至> 99：图10F内型/外型比和91-96％ee的对内切加合物。硝酮1,3-DC反应中配体的对映体过量与产物之间的相关性显示出明显的线性关系，这表明xabox-金属催化剂可以用作单分子催化剂。此外，还发现xabox - i -Pr-Mn（II）配合物是丙烯酰恶唑烷酮与环戊二烯Diels-Alder（D-A）反应的活性催化剂，定量提供了相应的环加合物，ee和98％对应，98 ：2内/外比。
• Highly selective 1,3-dipolar cycloadditions of captodative olefins 1-acetylvinyl carboxylates to diverse dipoles
  作者：Arumugam Nagarajan、Gerardo Zepeda、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01546-8

  日期：1996.9

  Regioselective 1,3-dipolar cycloadditions of captodative 1-acetylvinyl p-nitrobenzoyloxy (1a) with propionitrile oxide, diphenylnitrile imine and diazoalkanes provided the corresponding 5-acetyl- isoxazoles and pyrazoles. Evidence to support the formation of the initial cycloadducts was obtained. The addition of nitrones also proved to be highly regio- and stereoselective.

  封端的1-乙酰乙烯基对硝基苯甲酰氧基（1a）与丙腈氧化物，二苯基腈亚胺和重氮烷烃的区域选择性1,3-偶极环加成反应提供了相应的5-乙酰基-异恶唑和吡唑。获得了支持形成初始环加合物的证据。还证明添加硝酮具有很高的区域选择性和立体选择性。
• Synthesis of novel chiral bis(2-oxazolinyl)xanthene (xabox) ligands and their evaluation in catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones with 3-crotonoyl-2-oxazolidinone
  作者：Seiji Iwasa、Yosuke Ishima、Herman Setyo Widagdo、Katsuyuki Aoki、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.043

  日期：2004.3

  Chiral 4,5-bis(2-oxazolinyl)-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl)-9H-xanthenes (xabox) were synthesized and the chiral environments were evaluated in catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones resulting in good to excellent enantioselectivities. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of nitrones with 3-crotonoyl-2-oxazolidinone in the presence of a bis(2-oxazolinyl)xanthene (4c;

  合成了手性4,5-双（2-恶唑啉基）-（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基）-9 H-黄嘌呤（xabox），并在催化不对称体系1中评价了手性环境，硝酮的3-偶极环加成反应导致良好至优异的对映选择性。在双（2-恶唑啉基）x吨（4c ; xabox-Bn）和Mn（II）或Mg（II）络合物的手性存在下，硝酮与3-巴豆酰基-2-恶唑烷酮的1,3-偶极环加成反应路易斯酸催化剂顺利进行，得到相应的环加合物，其内消旋：外切比率为96：4至> 99：1，内消旋加合物的ee为91％至98％。