(Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene | 264125-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene
• CAS: 264125-53-3
• 化学式: C₁₅H₂₉IO₃Si
• 分子量: 412.383
• InChiKey: WUTAFLVTYQXCQX-LCYFTJDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene 在 palladium diacetate N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 TEA 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 magnesium bromide 、 lithium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (1R,7R,8S)-2-{(E)-2-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]ethylidene}-7-(2-nitrophenyl)-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Gumlich醛和（-）-士的宁的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-but-2-yn-1-ol 在 咪唑 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Gumlich醛和（-）-士的宁的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

文献信息

• A Short, Stereocontrolled Synthesis of Strychnine
  作者：Viresh H. Rawal、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/jo00089a008

  日期：1994.5

  Strychnine has been synthesized by a short, highly stereocontrolled route that involves the efficient transformation of commercially available 2-nitrophenylacetonitrile into isostrychnine, a known precursor to strychnine.