(Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butenol | 264125-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butenol
• 英文别名: (Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-iodobut-2-en-1-ol
• CAS: 264125-54-4
• 化学式: C₁₀H₂₁IO₂Si
• 分子量: 328.266
• InChiKey: SBTYEQZAAGOYJD-TWGQIWQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butenol 在 palladium diacetate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-14-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethylidene)-1,2,4,5,5a1,7-hexahydro-3,5-ethanopyrido[1,2,3-lm]pyrrolo[2,3-d]carbazol-8(3aH)-one
  参考文献：
  名称：

  A Short, Stereocontrolled Synthesis of Strychnine

  摘要：

  Strychnine has been synthesized by a short, highly stereocontrolled route that involves the efficient transformation of commercially available 2-nitrophenylacetonitrile into isostrychnine, a known precursor to strychnine.

  DOI：

  10.1021/jo00089a008
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene 在 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butenol
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Gumlich醛和（-）-士的宁的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

文献信息

• Approaches to the Synthesis of (±)-Strychnine via the Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2] Cycloaddition:  Rapid Assembly of a Classic Framework
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Douglas B. Grotjahn、Kai Lamottke、Martin Schmidt、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja016333t

  日期：2001.9.1

  Five synthetic approaches to racemic strychnine (1), with the cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes to indoles as the key step, are described. These include the generation and attempted cyclization of macrocycle 8 and the synthesis of dihydrocarbazoles 15, 22, and 26 and their elaboration to pentacyclic structures via a conjugate addition, dipolar cycloaddition, and propellane-to-spirofused

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。
• On the construction of 2-substituted 1,4-diacetoxybutadiene moiety: application to the synthesis of (±)-caulerpenyne
  作者：Laurent Commeiras、Maurice Santelli、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00235-1

  日期：2003.3

  The synthesis of 2-substituted 1,4-diacetoxybutadiene derivatives with a partial control of stereochemistry is described from two potentially precursor enals by a judicious choice of experimental conditions (Ac2O/DMAP in Et3N). These conditions have been successfully applied in the first total synthesis of caulerpenyne. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Total Synthesis of Wieland-Gumlich Aldehyde and (−)-Strychnine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

  日期：2000.2.18

  A total synthesis of (-)-strychnine in 15 steps from 1,3-cyclohexanedione in 0.15% overall yield is described. The sequence followed in the assembling of rings is: E-->AE [2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione]-->ACE (3a-aryloctahydroindol-4-one)-->ACDE (arylazatricyclic core)-->ABCDE (strychnan skeleton)-->ABCDEF (Wieland-Gumlich aldehyde)-->ABCDEFG (strychnine). The key steps of the synthesis are

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。
• A Short, Stereocontrolled Synthesis of Strychnine
  作者：Viresh H. Rawal、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/jo00089a008

  日期：1994.5

  Strychnine has been synthesized by a short, highly stereocontrolled route that involves the efficient transformation of commercially available 2-nitrophenylacetonitrile into isostrychnine, a known precursor to strychnine.