copper(II) 2-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrin | 159357-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: copper(II) 2-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrin
• 英文别名: β-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrin copper(II)；2-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4'-methoxyphenyl)porphyrinato copper(II)
• CAS: 159357-99-0
• 化学式: C₄₉H₃₆CuN₄O₅
• 分子量: 824.395
• InChiKey: HJMNTKLPYWUBRQ-KOQCXKGYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) 2-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrin 在 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以65%的产率得到β-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  紧密间隔的吡咯-β-位连接卟啉-富勒烯二元组的合成、光谱和氧化还原特性

  摘要：

  摘要 两种游离碱中位四苯基卟啉-富勒烯二元组 H2PMe-C60、H2POMe-C60 及其锌配合物 ZnPMe-C60 和 ZnPOMe-C60，卟啉核的中位四取代苯基的对位被取代为分别合成了甲基（-Me）和甲氧基（-OMe）基团。合成的二元组中的卟啉单元通过吡咯-β-位直接连接到富勒烯实体，而不是通过传统的中间取代的苯基，这可能更有利于供体和受体之间的电子通讯。它们通过质谱、核磁共振、红外光谱和紫外可见光谱进行充分表征。从稳态荧光光谱和循环伏安法获得的实验结果表明，锌离子的配位导致金属化卟啉单元的单线激发态能量增加约 0.15 eV，并导致 HOMO 能级和HOMO-LUMO 能隙。在-Me 或-OMe 的供电子基团连接到卟啉部分的中间苯基的对位后，分子重组能降低。能量计算结果表明光致电子转移在热力学上有利于合成的卟啉-C60 二元组。从卟啉核的第一单线激发态到富勒烯部分的光致电子转移

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2019.04.013
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 copper(II)-5,10,15,20-tetra(4-methoxyphenyl)porphyrin 在 三氯氧磷 、 水 、 sodium acetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以76%的产率得到copper(II) 2-formyl-5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Formylation of metallocomplexes of tetra-meso-(para- and meta-methoxyphenyl)porphyrins

  摘要：

  The Vilsmeier formylation of metallocomplexes of isomeric meta- and para-methoxy-substituted tetraphenylporphyrines has was been studied. Formyl derivatives of meta-isomers were shown to form cyclization products not only in solutions, but also in the the solid state. The ability to undergo such transformations follows decreases in the trend following order: Co > Cu > Ni > Pd > Pt.

  DOI：

  10.1134/s1068162007020094

文献信息

• [EN] BETA-SUBSTITUTED PORPHYRINS<br/>[FR] PORPHYRINES A SUBSTITUTION BETA
  申请人：UNIV MASSEY

  公开号：WO2006038823A1

  公开（公告）日：2006-04-13

  The invention relates to ÿ-substituted porphyrins, methods for their synthesis, and their use in the preparation of photoelectric materials. In particular, the invention relates to solid state photoelectric devices, including solar cells and photodetectors, incorporating these photoelectric materials, with improved photon-to-current conversion efficiencies.

  这项发明涉及ÿ-取代卟啉，其合成方法，以及它们在制备光电材料中的应用。具体而言，该发明涉及固态光电器件，包括太阳能电池和光电探测器，这些器件包含这些光电材料，具有改善的光子到电流转换效率。
• Synthesis, characterization and optical properties of β -substituted pyrrolo- and indolo[1,2-a]quinoxalinoporphyrins
  作者：Chandrasekhar Tekuri、Dileep Kumar Singh、Mahendra Nath

  DOI：10.1016/j.dyepig.2016.04.045

  日期：2016.9

  zinc complexes of pyrrolo[1,2-a]quinoxalinoporphyrins in good yields. The newly synthesized porphyrins were characterized on the basis of spectral data. The preliminary photophysical studies of these pyrrolo- and indolo[1,2-a]quinoxalinoporphyrins demonstrate a significant red shift in their electronic absorption and emission spectra due to the extended π-conjugation in comparison to the corresponding

  通过各种铜（II）β-甲酰基-5,10,15,20-的Pictet-Spengler反应，已经实现了β取代的吡咯并铜和吲哚[1,2-a]喹喔啉卟啉的便捷合成。四芳基卟啉和1-（2-氨基苯基）吡咯或2-（3-甲基-吲哚-1-基）-苯胺，在10 mol％对十二烷基苯磺酸作为布朗斯台德酸催化剂的情况下，在1,4-二恶烷中于25– 40°C，然后就地在室温下在高锰酸钾存在下氧化。此外，在0℃下用浓硫酸处理铜（II）卟啉后，以良好的产率获得了相应的游离碱卟啉类似物。通过使用乙酸镍或乙酸锌插入金属，这些游离碱卟啉以良好的产率提供了吡咯并[1,2-a]喹喔啉卟啉的镍和锌络合物。根据光谱数据对新合成的卟啉进行了表征。这些吡咯并-和吲哚并[1,2-a]喹喔啉卟啉的初步光物理研究表明，与相应的内消旋-四苯基卟啉相比，由于扩展的π-共轭作用，它们的电子吸收和发射光谱发生了明显的红移。
• A divergent one-pot thiol-Michael strategy to create β-thiophene-fused porphyrins
  作者：Jagmeet Singh、Abhijeet Singh、Mahendra Nath

  DOI：10.1039/d4ob00598h

  日期：——

  A divergent one-pot domino strategy for the synthesis of nickel(II) and copper(II) β-thiophene-fused 5,10,15,20-tetraarylporphyrins was developed through a thiol-Michael addition of thioglycolic/thiolactic acid to the corresponding 2-iminoporphyrins, formed in situ after the reaction of nickel(II) and copper(II) 2-formyl-5,10,15,20-tetraarylporphyrins with sterically hindered tert-butylamine in 1,2-dichloroethane

  通过将巯基乙酸/硫代乳酸与相应的物质进行硫醇-迈克尔加成，开发了一种用于合成镍( II )和铜( II )β-噻吩稠合5,10,15,20-四芳基卟啉的发散式一锅多米诺策略。 2-亚氨基卟啉，镍( II )和铜( II )2-甲酰基-5,10,15,20-四芳基卟啉与空间位阻叔丁胺在1,2-二氯乙烷中在80℃下反应后原位形成。有趣的是，2-甲酰基卟啉与相对较小空间位阻的伯胺和巯基乙酸的反应提供了β-取代的卟啉噻唑烷酮和β-噻吩稠合卟啉的混合物。应用类似的一锅硫醇-迈克尔方案构建了一种新型游离碱噻吩并[2,3- b ]-内消旋-四(4-甲氧基苯基)卟啉，通过在 CHCl 3中使用乙酸锌进行锌插入 – MeOH混合物并以可观的分离收率得到锌( II )β-噻吩稠合的内消旋-四(4-甲氧基苯基)卟啉。在光物理评估中，与内消旋四芳基卟啉结构单元相比，这些新的卟啉表现出适度的红移电子吸收。
• Anomalous Double Cyclization Reactions of .beta.-Formylporphyrins
  作者：Laurent Barloy、David Dolphin、Daniel Dupre、Tilak P. Wijesekera

  DOI：10.1021/jo00105a011

  日期：1994.12

  Treatment of nickel(II) and copper(II) complexes of 2(beta)-formyl-meso-tetraphenylporphyrins with strong acid results in intramolecular cyclization involving the carbonyl carbon and the ortho-phenyl position leading to naphthoporphyrin derivatives. However, when electron-releasing groups are present at the m-phenyl positions, a second cyclization occurs involving the 3(beta) position and the ortho position of the adjacent phenyl ring to give an additional fused ring.