2-氰基-3-(4-溴苯基)丙腈 | 21456-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氰基-3-(4-溴苯基)丙腈
• 英文名称: 2-(4-bromobenzyl)malononitrile
• 英文别名: (4-bromobenzyl)malononitrile；4-Bromobenzylmalononitrile；2-[(4-bromophenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 21456-03-1
• 化学式: C₁₀H₇BrN₂
• 分子量: 235.083
• InChiKey: ZYGNUIZSPVENNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91 °C
• 沸点：
  399.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.482±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氰基-3-(4-溴苯基)丙腈 在 二叔丁基过氧化物 、 (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到3-(4-溴苯基)丙腈
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼烷与有机腈的自由基反应：NHC-硼烷的氰化和丙二腈的还原脱氰

  摘要：

  NHC-硼基自由基从各种有机腈中提取氰基的观察结果已被转化为两个互补的转化。在主要基团化学方面，各种 NHC-硼烷与简单有机二腈的反应选择性地提供稳定的 NHC-硼基单腈或二腈，具体取决于腈源。在有机合成方面，丙二腈和相关衍生物与容易获得的 1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷的反应以良好的产率提供还原脱氰的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04677
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-溴苄基)-丙二酸二乙酯 在 甲醇 、 氨 、 sodium methylate 、 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 2-氰基-3-(4-溴苯基)丙腈
  参考文献：
  名称：

  Some 2,4,6-Triamino-5-alkyl- and 5-Benzylpyrimidines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01133a529

文献信息

• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。
• Titanium(III)‐Catalyzed Reductive Decyanation of Geminal Dinitriles by a Non‐Free‐Radical Mechanism
  作者：Jens Weweler、Sara L. Younas、Jan Streuff

  DOI：10.1002/anie.201908372

  日期：2019.12.2

  mono-decyanation of geminal dinitriles is reported. The reaction proceeds under mild conditions, tolerates numerous functional groups, and can be applied to quaternary malononitriles. A corresponding desulfonylation is demonstrated as well. Mechanistic experiments support a catalyst-controlled cleavage without the formation of free radicals, which is in sharp contrast to traditional stoichiometric radical decyanations

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。
• Base-Promoted Cascade Approach for the Preparation of Reduced Knoevenagel Adducts Using Hantzsch Esters as Reducing Agent in Water
  作者：Zhouyu Wang、Tao He、Ronghua Shi、Yimou Gong、Guangyou Jiang、Ming Liu、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0035-1562099

  日期：——

  condensation–reduction approach, which was carried out in water, has been reported. Using Hantzsch esters as reducing agent, under the promotion of base, a variety of reduced Knoevenagel adducts could be easily prepared by direct alkyl­ation of malononitrile, ethyl 2-cyanoacetate, and 2-(4-nitrophenyl)acetonitrile, respectively. Meanwhile, a gram-scale synthesis of the protocol was also realized with excellent

  已经报道了在水中进行的级联 Knoevenagel 缩合还原方法。以Hantzsch酯为还原剂，在碱的促进下，丙二腈、2-氰基乙酸乙酯和2-(4-硝基苯基)乙腈分别直接烷基化反应，可以很容易地制备出多种还原的Knoevenagel加合物。同时，该协议的克级合成也以优异的分离产率实现。
• A base promoted one pot solvent free version of the Ramachary reductive coupling/alkylation reaction for the synthesis of 2,2-disubstituted ethyl cyanoacetates
  作者：Guangyou Jiang、Min Liu、Dongmei Fang、Ping Tan、Min Huang、Taiping Zhou、Zhenju Jiang、Zhihong Xu、Zhouyu Wang

  DOI：10.1039/c8ra00326b

  日期：——

  reductive coupling/alkylation (RRC/A) reaction for the synthesis of 2,2-disubstituted ethyl cyanoacetates has been developed. A series of 2,2-disubstituted ethyl cyanoacetates were synthesized in one pot by the RRC/A reaction of commercially available aldehydes, ethyl cyanacetates, alkyl halides and Hantzsch ester. A solvent free two step multicomponent reaction has also been developed for the preparation

  开发了一种用于合成 2,2-二取代氰基乙酸乙酯的N , N-二异丙基乙胺促进的无溶剂 Ramachary 还原偶联/烷基化 (RRC/A) 反应。通过市售的醛、氰基乙酸乙酯、卤代烷和 Hantzsch 酯的 RRC/A 反应，在一锅中合成了一系列 2,2-二取代的氰基乙酸乙酯。还开发了一种无溶剂两步多组分反应，用于制备 2,2-二烷基化丙二腈和 2,2-二烷基化 4-硝基苯基乙腈。通过这些方法，所有设计的RRC/A产品都可以很容易地以良好的收率获得。
• Rh-Catalyzed One-Pot Reductive Alkylation of Malononitrile Under Transfer Hydrogenation Conditions
  作者：Jiashou Wu、Huajiang Jiang

  DOI：10.1080/00397911.2010.481741

  日期：2011.3.28

  Abstract Efficient synthesis of monosubstituted malononitriles was achieved by one-pot reductive alkylation of malononitrile with carbonyl compounds via [Cp*RhCl2]2-catalyzed transfer hydrogenation reaction.

  摘要 通过 [Cp*RhCl2]2 催化转移氢化反应，将丙二腈与羰基化合物一锅法还原烷基化，实现了单取代丙二腈的高效合成。