2-chloro-1,3-bis(2,6-xylyl)1,3,2-diazaphospholidine | 674783-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-bis(2,6-xylyl)1,3,2-diazaphospholidine
• 英文别名: 2-chloro-1,3-(2,6-dimethylphenyl)-1,3,2-diazaphospholidine；2-Chloro-1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-1,3,2-diazaphospholidine；2-chloro-1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-1,3,2-diazaphospholidine
• CAS: 674783-84-7
• 化学式: C₁₈H₂₂ClN₂P
• 分子量: 332.813
• InChiKey: UTOAHPYPEKGZHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis(2,6-xylyl)1,3,2-diazaphospholidine 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.24h， 生成 1,1',3,3'-tetrakis(2,6-dimethylphenyl)-2,2'-bis(1,3,2-diazaphospholidinyl)
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-ethane-1,2-diylidenebis(2,6-dimethylaniline) 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-chloro-1,3-bis(2,6-xylyl)1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  Strukturanalytische Untersuchungen P-取代基 1,3,2-二氮杂磷脂

  摘要：

  2-二苯基膦酰基-1,3,2-二氮杂磷脂通过复分解从 2-氯-1,3,2-二氮杂磷脂和 LiPPh2 制备。对于一些产品，观察到对称化为四苯基二膦和 2,2'-双-1,3,2-二氮杂磷脂。大多数衍生物通过单晶 X 射线衍射表征，这表明所有研究的化合物分别具有拉长的环外 P-Cl 或 P-P-键。这种键延长的程度在 P-膦酰基取代的物种中类似，在 P-氯衍生物中不如相应的 CC-不饱和 1,3,2-二氮杂磷烯明显。

  DOI：

  10.1002/zaac.201100023

文献信息

• Isolable Diaminophosphide Boranes
  作者：Markus Blum、Tobias Dunaj、Julius A. Knöller、Christoph M. Feil、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/chem.202002296

  日期：2020.11.26

  Metalation of secondary diaminophosphine boranes by alkali metal amides provides a robust and selective access route to a range of metal diaminophosphide boranes M[(R2N)2P(BH3)] (M=Li, Na, K; R=alkyl, aryl) with acyclic or heterocyclic molecular backbones, whereas reduction of a chlorodiaminophosphine borane gave less satisfactory results. The metalated species were characterized in situ by NMR spectroscopy

  碱金属酰胺对仲二氨基膦硼烷的金属化提供了一系列金属二氨基磷硼烷M [（R 2 N）2 P（BH 3）]（M = Li，Na，K； R =烷基，芳基）具有无环或杂环的分子骨架，而氯二氨基膦硼烷的还原则不能令人满意。通过NMR光谱对金属化的物质进行原位表征，在两种情况下，将其分离为结晶固体。XRD单晶研究表明存在具有强相互作用离子的盐状结构。研究了K [（R 2 N）2 P（BH 3）]在与1,2-二氯乙硅烷和CS 2反应中的合成应用，可提供单官能或双官能膦硼烷，或磷或次膦酸二硫代甲酸酯上带有负电氨基和正电功能性二硅烷基的罕见组合。光谱研究首次提示了去除硼烷片段可能是可行的。
• Strukturanalytische Untersuchungen P-substituierter 1,3,2-Diazaphospholidine
  作者：Oliver Puntigam、Imre Hajdók、Martin Nieger、Mark Niemeyer、Sabine Strobel、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/zaac.201100023

  日期：2011.6

  2-Diphenylphosphanyl-1,3,2-diazaphospholidines were prepared via metathesis from 2-chloro-1,3,2-diazaphospholidines and LiPPh2. For some of the products, symmetrisation to tetraphenyldiphosphane and 2,2′-bis-1,3,2-diazaphospholidinyls was observed. Most of the derivatives were characterised by single-crystal X-ray diffraction, which showed that all compounds studied feature elongated exocyclic P–Cl

  2-二苯基膦酰基-1,3,2-二氮杂磷脂通过复分解从 2-氯-1,3,2-二氮杂磷脂和 LiPPh2 制备。对于一些产品，观察到对称化为四苯基二膦和 2,2'-双-1,3,2-二氮杂磷脂。大多数衍生物通过单晶 X 射线衍射表征，这表明所有研究的化合物分别具有拉长的环外 P-Cl 或 P-P-键。这种键延长的程度在 P-膦酰基取代的物种中类似，在 P-氯衍生物中不如相应的 CC-不饱和 1,3,2-二氮杂磷烯明显。
• Rational Synthesis and Mutual Conversion of Bis‐N‐heterocyclic Diphosphanes and Secondary N‐Heterocyclic Phosphanes
  作者：Oliver Puntigam、Daniela Förster、Nick A. Giffin、Sebastian Burck、Johannes Bender、Fabian Ehret、Arthur D. Hendsbee、Martin Nieger、Jason D. Masuda、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201201471

  日期：2013.4.12

  hydrolysis, and thus grants high product yields. In some cases, secondary phosphanes were formed together with or instead of diphosphanes. This reaction is explained by a follow-up process involving homolytic fission of diphosphanes to give phosphanyl radicals, which then react with ammonium salts to give a mixture of secondary phosphanes and chlorophosphanes. Even if its synthetic scope is as yet limited

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。