CoH3(PPh3)3 | 21329-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CoH3(PPh3)3
• 英文别名: cobalt trihydride;triphenylphosphane
• CAS: 21329-68-0
• 化学式: C₅₄H₄₈CoP₃
• 分子量: 848.89
• InChiKey: KGCICEUFNSHXDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.53
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CoH3(PPh3)3 、 一氧化碳 生成
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenation of olefins using CoH3(PPh3)3 and CoH(CO)(PPh3)3

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)98063-3
• 作为产物：
  描述：

  在 乙醇 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 CoH3(PPh3)3
  参考文献：
  名称：

  有机硅化学。第23部分。某些甲硅烷基钴（III）配合物以及氘，氢化硅烷化和O-硅烷化反应的均相催化

  摘要：

  配合物[CoH（X 2）L 3 ]（X = H或N; L = PPh 3）与硅烷SiR 3 H反应，生成新的甲硅烷基钴（III）配合物[CoH 2（SiR 3）L 3 ] [R 3＝ F 3，MeF 2或（OEt）3 ]。描述了这些配合物的特征及其与N 2，H 2，HCl，CCl 4和CO的反应。有了CO，新的钴（I）甲硅烷基[Co（SiF 3）（CO）2 L 2] 形成了。R的电负性降低时，甲硅烷基对SiR 3 H损失的稳定性降低，这使得较不稳定的配合物参与催化过程。SiR 3 H与D 2（R = F，OEt，Et或Me），SiH（OEt）3或Me 3 Si [OSi（H）Me] n OSiMe 3与EtOH和SiH（OEt）的反应）3与1-己烯是通过[COH（X催化2）L- 3 ]或由[治疗之环2 {的Si（OET）3 } L 3 ]。氘代反应为氘代硅烷SiR 3 D提供了容易的路线。

  DOI：

  10.1039/dt9790000695
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-4-苯基乙炔苯 、 偶氮苯 在 CoH3(PPh3)3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,4-diphenyl-3-(p-tolyl)-2,3-dihydrocinnoline 、 2,3-diphenyl-4-(p-tolyl)-2,3-dihydrocinnoline 、 、 2,3-diphenyl-4-(p-tolyl)-8-[(E)-1-(p-tolyl)-2-phenylethenyl]-2,3-dihydrocinnoline
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物XLI 1的过渡金属络合物：钴催化的内炔烃加成到1,2-二芳基重氮化合物中：形成2,3-二氢辛啉，单和二甲苯基偶氮苯

  摘要：

  偶氮苯与内部炔烃之间的CoH 3（PPh 3）3催化的加成反应生成2-苯乙烯基偶氮苯和异构体2,3-二氢辛啉，它们是铑在同一底物上铑催化形成N-苯胺基吲哚的中间体。通过单晶X射线结构分析解析了六个加合物的结构。在这两个反应中，将炔烃插入M–H键和1,2-二氮苯的正金属化是催化循环的关键步骤。当如3，5-二氯-和3，5-二氟偶氮苯中只有二氮烯的一个苯环被取代时，该环选择性地是邻位的-在钴的情况下被金属化，而在铑催化中只有未取代的环或两个环都受到攻击。该差异使得能够通过分离2-苯乙烯基-3，5-二氟偶氮苯并随后酸催化重排成吲哚衍生物而对相应的N-苯胺吲哚进行两步区域选择性钴催化的合成。用4-甲氧基甲苯磺酸获得的结果表明，插入Co-H键中会产生区域异构体，其比例取决于三键极化的符号。据推测，插入时最初会提供一个顺式-烯基配体，该配体会进行有效的顺式-反式异构化，除非十氟甲苯磺酸是炔烃。在这种情况

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00404-5

文献信息

• Insertion reactions of carbonyl sulpihde, carbon disulphide and carbon dioxide in the metal-hydrogen bond
  作者：Krishna K. Pandey、Ku. Hemlata Garg、Sharad K. Tiwari

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83345-8

  日期：1992.1

  [(η5-C5H5)RuH(PPh3)2] reacted with COS with the formation of the monothioformate complex [(η5-C5H5)Ru(OSCH)(PPh3)2]. CS2 reacted with [CoH3(PPh3)3] and [CoHP(OPh)3}4] giving dithioformato complexes [CO(S2CH)(PPh3)2] and [CO(S2CH) P(OPh)3}2], respectively. Reactions of CO2 with [(η5-C5H5)RuH(PPh3)2] and [RuH(NO)(PPh3)3] gave the formato complexes [(η5-C5H5)Ru(O2CH)(PPh3)2] and [Ru(NO)(O2CH)(PPh3)2]

  [（η 5 -C 5 H ^ 5）期RuH（PPH 3）2〕反应，用COS与monothioformate络合物[（η形成5 -C 5 H ^ 5）的Ru（OSCH）（PPH 3）2 ]。CS 2与[CoH 3（PPh 3）3 ]和[CoH P（OPh）3 } 4 ]反应，生成二硫代甲酸酯络合物[CO（S 2 CH）（PPh 3）2 ]和[CO（S 2 CH） P（OPh）3 } 2 ]。一氧化碳的反应2与[（η 5 -C 5 H ^ 5）期RuH（PPH 3）2 ]和[期RuH（NO）（PPH 3）3 ]，获得本formato配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ru（O 2 CH ）（PPh 3）2 ]和[Ru（NO）（O 2 CH）（PPh 3）2 ]。在L（L = AsPh 3，SbPh 3）存在下，CO 2与铜络合物[Cu（BH 4）（PPh 3）2 ]的反应得到[Cu（O2
• Preparation and crystal structure of trans-carbonylhydridotris(triphenylphosphine)cobalt(I): a quantitative assessment of trigonal bipyramidal geometry
  作者：Johnnie M. Whitfield、Steven F. Watkins、George B. Tupper、William H. Baddley

  DOI：10.1039/dt9770000407

  日期：——

  trans-Carbonylhydridotris(triphenylphosphine)cobalt(I) has been prepared in 80% yield via carbonylation of [CoH3(PPh3)3]. [Co(CO)H(PPh3)3] is monoclinic, space group P21/c, with four molecules per unit cell, dimensions a= 17.07(1), b= 11.41(1). c= 25.04(2)Å, β= 107.41(7)°. Its crystal structure has been refined by rigid-body full-matrix isotropic-anisotropic least squares on 1 900 independent counter

  通过[CoH 3（PPh 3）3 ]的羰基化反应，以80％的收率制备了反式-羰基氢化三（三苯基膦）钴（I）。[Co（CO）H（PPh 3）3 ]是单斜的，空间群P 2 1 / c，每个晶胞具有四个分子，尺寸a = 17.07（1），b = 11.41（1）。c＝ 25.04（2）Å，β＝ 107.41（7）°。通过在1900个独立计数器数据上的刚体全矩阵各向同性各向异性最小二乘法对晶体结构进行了改进，最终R '为0.038，R为0.087。该分子是一个扭曲的三角双锥体，其氢化物和羰基配体在轴向位置。钴配位球的键长为：Co–H = 1.41（9）。Co–C = 1.70（2），Co–P（av。）= 2.188（8）Å。引入了一种新的定量测量三角形双锥体几何形状的失真的方法：[Co（CO）H（PPh 3）3 ]中的半开锥角为81.6°，外部键锥轴角为1.5°。
• Preparation and properties of a but-2-enyl butadiene complex of cobalt and of an analogous complex from isoprene
  作者：G. Vitulli、L. Porri、A. L. Segre

  DOI：10.1039/j19710003246

  日期：——

  Reaction of butadiene with cobalt(II) chloride in the presence of metallic zinc, ethanol, and triphenylphosphine gives the complex anti-π-but-2-enylbutadiene(triphenylphosphine)cobalt, (C4H7)(C4H6)CoPPh3. This is readily isomerized to the syn-isomer by action of PPh3, dimethyl sulphoxide, or pyridine. From isoprene an analogous complex (C5H9)(C5H8)CoPPh3 is obtained. The co-ordinated diolefin is displaced

  与金属锌，乙醇，和三苯基膦的存在下钴（II），氯化丁二烯的反应，得到复杂的抗- π -丁-2- enylbutadiene（三苯基膦）钴，（C 4 H ^ 7）（C 4 H ^ 6）CoPPh 3。通过PPh 3，二甲基亚砜或吡啶的作用，很容易将其异构化为顺式异构体。由异戊二烯类似的络合物（C 5 H 9）（C 5 H 8）CoPPh 3获得。一氧化碳将配位的二烯烃从这些络合物中置换出来，得到相应的二羰基衍生物。报告了所有分离出的复合物的Nmr数据。配合物（C 4 H 7）（C 4 H 6）CoPPh 3和（C 5 H 9）（C 5 H 8）CoPPh 3与丙二烯，3-甲基-丁-1,2-二烯和乙炔的反应得到高度结晶的线性聚合物。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Co: Org.Verb.1, 1.4.1.8, page 246 - 249
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of nitrogen-co-ordinated- and hydrido-complexes of cobalt with carbon monoxide, aldehydes, and carbon dioxide
  作者：A. Misono、Y. Uchida、M. Hidai、T. Kuse

  DOI：10.1039/c19680000981

  日期：——