5-nitrotropolone | 3084-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 5-nitrotropolone
• 英文别名: 5-Nitrotropolon；2-Hydroxy-5-nitrocyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 3084-13-7
• 化学式: C₇H₅NO₄
• 分子量: 167.121
• InChiKey: FDKIMQPNTGQYPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  284.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-nitrotropolone 在 氯化亚砜 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2-Chlor-5,7-dinitro-tropon
  参考文献：
  名称：

  Tropones。第三部分 生产的机构米从2- chlorotropones -hydroxybenzaldehydes

  摘要：

  采用各种氧化剂的，硝基-2- chlorotropones被转换成米-hydroxybenzaldehydes其中原始环庚三烯酮的所有取代基都将保留。因此，2-氯-7-硝基硝酮产生4-氯-3-羟基-2-硝基苯甲醛，并且2-氯-5-硝基硝酮产生2-氯-3-羟基-6-硝基苯甲醛。通过将2-氯-5-硝基硝酮硝化而获得的2-氯-5,7-二硝基萘酮在氧化剂水溶液中但在乙酸水溶液中处理时，可得到2-氯-3-羟基-4,6-二硝基苯甲醛作为唯一的醛。氯化物的消除与氧化竞争并获得5-羟基-2,4-二硝基苯甲醛。氘代研究表明，当2-氯-7-硝基酮转化为4-氯-3-羟基-2-硝基苯甲醛时，C-6成为醛碳。

  DOI：

  10.1039/j39680001969
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 sodium nitrite 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到5-nitrotropolone
  参考文献：
  名称：

  改进和高度通用的 5-Aryltropones 合成

  摘要：

  摘要 5-碘-2-甲氧托酮在钯(0)催化偶联反应中与多种芳基硼酸的使用显着提高了空间和电子多样化系列新型5-芳基托酮的反应产率和时间。此外，所需的 5-碘-2-甲氧托酮可以以优异的收率方便地合成。

  DOI：

  10.1081/scc-200066658

文献信息

• The Reaction of Tropolones with Phosphorus Oxychloride. The Rearrangement Reaction of 5-Arylazo-2-chlorotropones to 2-Aryl-4, 5-dichloroindazoles
  作者：Katsuo Kikuchi、Masaki Yagi、Kunio Takada

  DOI：10.1246/bcsj.41.424

  日期：1968.2

  The reaction of tropolone and phosphorus oxychloride gave 2-chlorotropone. Similarly, 5-cyano-, 5-nitro, and 5-chlorotropolones afforded the corresponding 2-chlorotropone derivatives in moderate yields. 3-Cyanotropolone gave 2-chloro-7-cyanotropone, while 3-phenyltropolone afforded only 2-chloro-3-phenylbenzaldehyde. When 3-bromotropolone and 5-bromotropolone were treated similarly, 2, 7-dichloro- and 2, 5-dichlorotropones were obtained respectively, with a facile halogen exchange. The further treatment of 2, 5-dichlorotropone with phosphorus oxychloride afforded 2, 5-dichloro- and 3,4-dichlorobenzaldehydes. The reaction of 5-p-tolylazo-, 5-phenylazo-, and 5-p-nitrophenylazotropolones with phosphorus oxychloride gave the corresponding 5-arylazo-2-chlorotropones, which, on further treatment with an excess of the reagent, gave 2-aryl-4, 5-dichloroindazoles.

  倍氯酮与磷氧氯化物的反应生成了2-氯倍酮。同样，5-氰基、5-硝基和5-氯倍氯酮也分别获得了相应的2-氯倍酮衍生物，产率适中。3-氰基倍氯酮生成了2-氯-7-氰基倍酮，而3-苯基倍氯酮则仅获得了2-氯-3-苯基苯甲醛。当3-溴倍氯酮和5-溴倍氯酮以类似方式处理时，分别得到2,7-二氯和2,5-二氯倍酮，伴随简单的卤素交换。进一步用磷氧氯化物处理2,5-二氯倍酮，得到2,5-二氯和3,4-二氯苯甲醛。5-p-苯基偶氮、5-苯基偶氮和5-p-硝基苯基偶氮倍酮与磷氧氯化物的反应生成了相应的5-芳基偶氮-2-氯倍酮，经过进一步处理后与过量的试剂反应，得到2-芳基-4,5-二氯吲唑。
• Protonation behaviour of 2-phenyl-1,3-diazaazulene derivatives
  作者：Peili Sun、Danling Rao、Pu Zhang、Yujun Qin、Zhi-Xin Guo

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.051

  日期：2018.2

  structures were controllably adjusted. The response mechanism of 1,3-diazaazulene derivatives towards acid is through the attachment of acid proton to the nitrogen atom in the diazaazulene ring, resulting in the change of the hybridization of protonated-N from sp2 to sp3, which differed from that of the well-known azulene (analogue of 1,3-diazaazulene, protonation at carbon atom). This work would provide

  合成了三个2-苯基-1,3-二氮杂氮烯衍生物，并通过紫外可见吸收滴定和1 H NMR滴定以及理论计算系统地研究了它们的质子化行为。其中一个表现出单质子化过程，而其他表现出显着的卤化双质子化反应。有趣的是，在对2-苯基-1,3-二氮杂氮烯衍生物进行质子化时，可以很好地保持16-π共轭骨架的共面性和共轭性，同时可控地调节电子结构。1,3-二氮杂氮烯衍生物对酸的反应机理是通过酸质子与二氮杂氮烯环中氮原子的连接，导致质子化的N与sp 2的杂交发生改变。到sp 3，不同于众所周知的a（1，3-二氮杂az的类似物，在碳原子上质子化）。这项工作将为有机功能分子的质子化研究提供新的见解。
• Syntheses of novel 1,3-diazaazulene derivatives and their nonlinear optical characterization
  作者：Yun-Ji Zhu、An-Jun Qin、Li-Min Fu、Xi-Cheng Ai、Zhi-Xin Guo、Jian-Ping Zhang、Cheng Ye

  DOI：10.1039/b617810c

  日期：——

  We have synthesized three new 1,3-diazaazulene derivatives, namely, 2-(4′-N,N-dimethylaminophenyl)-6-nitro-1,3-diazaazulene (18, DMAPNA), 2-(4′-aminophenyl)-6-nitro-1,3-diazaazulene (19, APNA) and 2-[4′-N-(2-hydroxyethyl)aminophenyl]-6-nitro-1,3-diazaazulene (20, HEAPNA), each of them contains an amino substitute as the electron donor (D), 2-phenyl-1,3-diazaazulene as the π-conjugated bridge and a nitro as the electron acceptor (A). Our theoretical results have predicted that these D–π–A type chromophores possess low ground-state dipole moment (μg) and large first-order hyperpolarizability (β), which may facilitate a low degree of aggregation for the chromophores dispersed in a polymeric matrix as well as a large nonlinear optical (NLO) response. The expected NLO performance has been confirmed by the experimental β and μg values, e.g., for 18, 407.8 × 10−30 esu and 4.7 D, respectively. The origins of large β and low μg are explained in terms of a two-state quantum model. The DMAPNA (18)-doped and poled polymethylmethacrylate film exhibits a large second harmonic generation (SHG) coefficient of d33 = 10.9 pm V−1 with excellent thermal stability (above 70% of the maximal SHG coefficient remains at ∼100 °C).

  我们合成了三种新的1,3-二氮杂蒽衍生物，分别是2-(4'-N,N-二甲氨基苯基)-6-硝基-1,3-二氮杂蒽（18，DMAPNA）、2-(4'-氨基苯基)-6-硝基-1,3-二氮杂蒽（19，APNA）和2-[4'-N-(2-羟乙基)氨基苯基]-6-硝基-1,3-二氮杂蒽（20，HEAPNA），它们每个都包含作为电子给体（D）的氨基取代基，作为π共轭桥的2-苯基-1,3-二氮杂蒽和作为电子受体（A）的硝基。我们的理论结果预测，这些D–π–A型发色团具有低的基态偶极矩（μg）和大的一级超极化率（β），这可能有助于在聚合物基质中分散的发色团保持低聚集度，以及具有大的非线性光学（NLO）响应。预期的NLO性能已通过实验得到证实，例如，化合物18的β和μg值分别为407.8 × 10^-30 esu和4.7 D。利用两态量子模型解释了大β值和低μg值的起源。掺杂DMAPNA（18）并取向的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜表现出大的二次谐波产生（SHG）系数d33 = 10.9 pm V^-1，并且具有优异的热稳定性（在约100°C时维持最大SHG系数的70%以上）。
• [EN] TROPOLONE DERIVATIVES AND TAUTOMERS THEREOF FOR IRON REGULATION IN ANIMALS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TROPOLONE ET LEURS TAUTOMÈRES POUR LA RÉGULATION DU FER CHEZ LES ANIMAUX
  申请人：AMBYS MEDICINES INC

  公开号：WO2021076938A8

  公开（公告）日：2022-04-28
• Nozoe et al., Sci. Rep. Tohoku Univ., Ser. 1: Phys., Chem., Astron., 1951, vol. <I>35, p. 242,259
  作者：Nozoe et al.

  DOI：——

  日期：——