pivaloate | 29650-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: pivaloate
• 英文别名: Pivalate；2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 29650-96-2
• 化学式: C₅H₉O₂
• 分子量: 101.125
• InChiKey: IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivaloate 、 碘乙烷 以 乙腈 为溶剂， 生成 三甲基乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kondo, Yasuhiko; Tsukamoto, Tamio; Kimura, Naoko, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1997, # 9, p. 1765 - 1769

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 生成 pivaloate
  参考文献：
  名称：

  氧化锡表面。第11部分。红外研究酮在氧化锡（IV）上的化学吸附

  摘要：

  红外光谱已用于研究许多不对称酮RCOMe [R = C 3 H 7，C 2 H 5，（CH 3）2 CH，（CH 3）3 C，Ph]的化学吸附到锡（IV）氧化物。在每种情况下，最终产品都是表面羧酸盐RCO – 2（ads）。数据表明了一种机制，该机制涉及酮与表面锡位点的初始配位，然后是羰基碳原子上相邻羟基的亲核攻击。

  DOI：

  10.1039/f19848001329
• 作为试剂：
  描述：

  (1S,5R,7S)-3-(1-Acetyl-2-methyl-propyl)-1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-aza-bicyclo[3.3.1]nonane-7-carboxylic acid methyl ester 在 pivaloate 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 3-((1S,5R,7S)-7-Methoxycarbonyl-1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-aza-bicyclo[3.3.1]non-3-yl)-4-methyl-pent-1-en-2-ol anion
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular catalysis of enolization: a probe for stereoelectronic effects at carboxyl oxygen

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00194a058

文献信息

• Solvolytic Behavior of Aliphatic Carboxylates
  作者：Mirela Matić、Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1002/ejoc.201301574

  日期：2014.3

  employed to compare reactivities of carboxylates with those of other leaving groups previously included in the nucleofugality scale, and also to estimate the solvolysis rates of various carboxylates. It is confirmed that the inductive effect is the most important variable governing the reactivities of halogenated carboxylates in solution. Moreover, both the Hammett correlation and the solvolytic activation

  一系列脂肪族羧酸盐的离去基团能力（离核能力）是通过从 X,Y 取代的二苯甲基羧酸盐在一系列含水乙醇混合物中的溶剂分解速率常数中确定的离核剂特异性参数（Nf 和 sf）获得的。线性自由能关系 (LFER) 方程：log k = sf (Ef + Nf)。这些值可用于比较羧酸盐与先前包含在核疏散量表中的其他离去基团的反应性，也可用于估计各种羧酸盐的溶剂分解速率。已经证实，诱导效应是控制溶液中卤代羧酸盐反应性的最重要变量。而且，Hammett 相关性和溶剂分解活化参数都揭示了诱导效应对烷基取代的羧酸盐的核疏散性的强烈影响。反应常数 (sf) 表明具有较弱离去基团的羧酸盐底物通过较晚的、更类似碳正离子的过渡态溶剂分解，这与哈蒙德假设一致。此外，由于对产生更稳定的二苯甲基离子的过渡态溶剂化的需求较弱，其中发生更有效的电荷离域，此处研究的大多数离去基团获得的反应常数（sf）随着离子的极性增加而增加。溶剂减少。反应常数
• The Nonenzymatic Decomposition of Guanidines and Amidines
  作者：Charles A. Lewis、Richard Wolfenden

  DOI：10.1021/ja411927k

  日期：2014.1.8

  To establish the rates and mechanisms of decomposition of guanidine and amidine derivatives in aqueous solution and the rate enhancements produced by the corresponding enzymes, we examined their rates of reaction at elevated temperatures and used the Arrhenius equation to extrapolate the results to room temperature. The similar reactivities of methylguanidine and 1,1,3,3-tetramethylguanidine and their

  为了确定水溶液中胍和脒衍生物的分解速率和机制以及相应酶产生的速率增强，我们检查了它们在升高的温度下的反应速率，并使用阿伦尼乌斯方程将结果外推到室温。甲基胍和 1,1,3,3-四甲基胍的相似反应性以及它们的负活化熵意味着它们的分解是通过水解而不是消除进行的。改变 pH 值对分解速率的影响与氢氧根离子对甲基胍离子的攻击一致（k2 = 5 × 10(-6) M(-1) s(-1) 在 25 °C）或动力学水对不带电荷的甲基胍的等效攻击。在 25 °C 和 pH 7 时，N-甲基胍比乙脒、尿素或乙酰胺稳定几个数量级。在相同条件下，精氨酸酶和胍丁胺酶通过似乎涉及金属介导的水攻击的机制分别将底物水解加速 4 × 10(14) 倍和 6 × 10(12) 倍。精氨酸脱亚胺酶通过一种机制（与精氨酸酶和胍丁胺酶采用的机制相反）将底物水解加速 6 × 10(12) 倍，据信该机制涉及活性位点半胱氨酸残基的攻击。
• Pivalic acid as combined buffer and scavenger for studies of cloud water chemistry with pulse radiolysis
  作者：Thomas Nauser、Rolf E. Bühler

  DOI：10.1039/ft9949003651

  日期：——

  The reactions of cloud water with transition-metal ions may be studies using pivalic acid as buffer and ˙OH scavenger. Commonly used phosphate buffers form strong complexes that may have an important effect on reaction kinetics. Low solubility products limit transition-metal ion concentrations to very low levels (micromolar). With pivalic acid as buffer, we can increase the CuII concentration typically by a factor of 340. At the same time better buffer characteristics and less complex formation is achieved. The scavenger efficiency equals that of tert-butyl alcohol.The rate data and the spectra of pivalic acid radicals have been measured in N2O-saturated solutions of pivalic acid. The acid constant was found to be 4.9 ± 0.1. The rate constants for the reaction of ˙OH with pivalic acid have been re-evaluated: k[(CH3)3CCO2–+˙OH]=(7 ± 2)× 108 dm3 mol–1 s–1 and k[(CH3)3CCO2H +˙OH]= 6.5 × 108 dm3 mol–1 s–1. The importance of including reactions like H˙+˙CH2(CH3)2CCO2H in the reaction model is shown. The rate constants for the recombination of pivalic acid radicals are: k[2˙CH2(CH3)2CCO2H]=(7 ± 1)× 108 dm3 mol–1 s–1, k[˙CH2(CH3)2CCO2H +˙CH2(CH3)2CCO2–]=(7 ± 3)× 108 dm3 mol–1 s–1 and k[2˙CH2(CH3)2CCO2–]=(3.7 ± 0.4)× 108 dm3 mol–1 s–1.

  云水与过渡金属离子的反应可以使用庚酸作为缓冲剂和·OH清 scavenger进行研究。常用的磷酸盐缓冲剂形成强的络合物，这可能对反应动力学产生重要影响。低溶解度的产物将过渡金属离子的浓度限制在非常低的水平（微摩尔级）。使用庚酸作为缓冲剂，我们可以将CuII的浓度通常提高340倍。同时，获得了更好的缓冲特性和较少的络合物形成。清 scavenger的效率等于叔丁醇的效率。在N2O饱和的庚酸溶液中测量了速率数据和庚酸自由基的光谱。发现酸常数为4.9 ± 0.1。对·OH与庚酸反应的速率常数进行了重新评估：k[(CH3)3CCO2–+·OH]=(7 ± 2)× 10^8 dm³ mol⁻¹ s⁻¹ 和 k[(CH3)3CCO2H +·OH]= 6.5 × 10^8 dm³ mol⁻¹ s⁻¹。显示了在反应模型中包括像H·+·CH2(CH3)2CCO2H这样的反应的重要性。庚酸自由基重合的速率常数为：k[2·CH2(CH3)2CCO2H]=(7 ± 1)× 10^8 dm³ mol⁻¹ s⁻¹，k[·CH2(CH3)2CCO2H +·CH2(CH3)2CCO2–]=(7 ± 3)× 10^8 dm³ mol⁻¹ s⁻¹ 和 k[2·CH2(CH3)2CCO2–]=(3.7 ± 0.4)× 10^8 dm³ mol⁻¹ s⁻¹。
• The Ever-Surprising Chemistry of Boron: Enhanced Acidity of Phosphine⋅Boranes
  作者：Marcela Hurtado、Manuel Yánez、Rebeca Herrero、Andrés Guerrero、Juan Z. Dávalos、José-Luis M. Abboud、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1002/chem.200802307

  日期：2009.4.27

  The acidity‐enhancing effect of BH3 in gas‐phase phosphine⋅boranes compared to the corresponding free phosphines is enormous, between 13 and 18 orders of magnitude in terms of ionization constants. Thus, the enhancement of the acidity of protic acids by Lewis acids usually observed in solution is also observed in the gas phase. For example, the gas‐phase acidities (GA) of MePH2 and MePH2⋅BH3 differ

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。
• Dual Reactivity of Methoxymethyl Benzenesulfenate in Nucleophilic Substitution
  作者：Tadashi Okuyama、Takayuki Fueno

  DOI：10.1246/bcsj.65.2672

  日期：1992.10

  from the 18O-labeled substrate showed that the bond cleavage occurs mostly between the oxygen and the proformyl carbon except for the acid-catalyzed water reaction which undergoes the S–O cleavage. A mechanism for a nucleophilic reaction at the sulfur to form a sulfurane intermediate which breaks down with the C–O cleavage is presented. The hydrolysis rate is also strongly dependent on the second order

  甲氧基甲基苯磺酸盐的水解由酸和碱共同催化。各种亲核试剂如卤离子、硫氰酸盐、二烷基硫醚和底物本身进一步加速了酸催化水解。催化常数与苯磺酸乙酯的催化常数在 2 倍之内。亲核反应强烈表明在硫基硫发生反应，但对来自 18O 标记底物的产物的检查表明，除了经历 S-的酸催化水反应外，键断裂主要发生在氧和甲酰基碳之间。哦乳沟。提出了在硫处发生亲核反应形成硫烷中间体的机制，该中间体随着 C-O 裂解而分解。水解速率也强烈依赖于羧酸盐和叔胺缓冲溶液中的二级缓冲浓度。三阶项包括缓冲液的一般酸和共轭碱，t...