(S)-N-(2-methylpropylidene)-p-toluenesulfinamide | 174590-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(2-methylpropylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(isobutylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-N-2-methylpropylidene-4-methylbenzenesulfinamide；4-Methyl-N-(2-methylpropylidene)benzene-1-sulfinamide；(S)-4-methyl-N-(2-methylpropylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 174590-06-8
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: MBDKDEQCBUDADQ-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 (S)-N-(2-methylpropylidene)-p-toluenesulfinamide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.01h， 以55%的产率得到tert-butyl (R)-4-methyl-3-{(S)-p-toluenesulfinylamino}pentanoate
  参考文献：
  名称：

  流动不对称曼尼希反应立体选择性合成β-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经使用不对称曼尼希反应证明了 β-氨基酸衍生物的连续流动合成。在室温下，在流动反应器中，在 10 秒内成功制备了乙酸叔丁酯的烯醇化物，并在较短的停留时间（40 秒）内立体选择性地以中等至良好的收率获得了所需的 β-氨基酸衍生物。在流动反应器中曼尼希产品的连续 N-烷基化也在 DMPU 的存在下实现，以良好的产率提供 N-烷基化的 β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20170194
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯亚磺酰胺 、 异丁醛 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到(S)-N-(2-methylpropylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  流动不对称曼尼希反应立体选择性合成β-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经使用不对称曼尼希反应证明了 β-氨基酸衍生物的连续流动合成。在室温下，在流动反应器中，在 10 秒内成功制备了乙酸叔丁酯的烯醇化物，并在较短的停留时间（40 秒）内立体选择性地以中等至良好的收率获得了所需的 β-氨基酸衍生物。在流动反应器中曼尼希产品的连续 N-烷基化也在 DMPU 的存在下实现，以良好的产率提供 N-烷基化的 β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20170194

文献信息

• Asymmetric synthesis of N-tosyl amino acids from N-sulfinyl α-amino-1,3-dithioketals
  作者：Franklin A. Davis、Tokala Ramachandar、Jing Chai、Hiu Qiu

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.804

  日期：——

  Hydrolysis of diastereomerically pure N-sulfinyl -amino-1,3-dithianes with 1,3-dibromo-5,5dimethylhydantoin gives N-tosyl -amino aldehydes which when subjected to a Pinnick-type oxidation gave N-tosyl -amino acids without epimerization.

  用 1,3-二溴-5,5 二甲基乙内酰脲水解非对映体纯 N-亚磺酰基 α-氨基-1,3-二噻烷生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基醛，当进行 Pinnick 型氧化时生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基没有差向异构化的酸。
• An Approach to the Stereoselective Synthesis of Enantiopure Dihydropyrroles and Aziridines from a Common Sulfinyl-Sulfinamide Intermediate
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Mercedes Ureña、Robert H. Bates、Miguel A. del Águila、Ignacio Colomer

  DOI：10.1021/jo202144k

  日期：2012.1.6

  outcome, allowing for the selective preparation of 2,5-cis- or 2,5-trans-3-sulfinyl disubstituted dihydropyrroles from a common sulfinamide intermediate. Further research on halocyclization conditions has also yielded a stereoselective synthesis of trisubstituted vinyl aziridines from these chiral sulfinamides, simply by changing the halogenating agent.

  非对映选择性地将锂化的乙烯基亚砜添加到对映体纯的亚磺胺中，可直接获得各种烯丙基亚磺酰胺类化合物，产率高，选择性好。这些加合物是功能不同的顺式和反式二氢吡咯的关键前体。环化之前对氮上保护基的调节对立体化学结果具有重大影响，从而可以选择性地制备2,5-顺式或2,5-反式来自普通亚磺酰胺中间体的-3-亚磺酰基二取代二氢吡咯。对卤代环化条件的进一步研究也仅通过改变卤化剂就可以从这些手性亚磺酰胺立体选择性地合成三取代乙烯基氮丙啶。
• Synthesis of chiral sulfinamido-sulfonamides and their evaluation as ligands for the enantioselective ethylation of aldehydes
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Mercedes Ureña

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.033

  日期：2009.5

  A family of chiral sulfinamido-sulfonamide ligands have been synthesized from sulfinimines and has been evaluated as ligands for the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes with Ti(OiPr)4. The structure of these diamino compounds has been systematically modified to optimize the results.

  从亚磺胺合成了手性亚磺酰胺基-磺酰胺配体家族，并已被评估为将二乙基锌与Ti（O i Pr）4对映选择性加成到醛中的配体。这些二氨基化合物的结构已被系统地修改以优化结果。
• Zinc-mediated Coupling Reaction of 2-Bromo-2,3,3,3-tetrafluoropropanoate with Various Chiral Imines. Simple and Effective Access to Optically Active α-Fluoro-α-(trifluoromethyl)-β-amino Esters
  作者：Takashi Sekiguchi、Kei Sato、Takashi Ishihara、Tsutomu Konno、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1246/cl.2004.666

  日期：2004.6

  The reactions of benzyl 2-bromo-2,3,3,3-tetrafluoropropanoate with various types of chiral imines in the presence of zinc in THF at room temperature were revealed to afford the threo- and erythro-isomers of α-fluoro-α-(trifluoromethyl)-β-amino esters with high diasteremeric excesses in fair to good chemical yields.

  在锌存在下，2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸苄酯与各种手性亚胺在室温下于四氢呋喃中的反应显示，可以得到α-氟-α-（三氟甲基）-β-氨基酯的三氟异构体和赤氟异构体，非对映过量较高，化学收率尚可。
• An Efficient Method for the Synthesis of Nitropiperidones
  作者：José Luis García Ruano、Teresa de Haro、Rajinder Singh、M. Belén Cid

  DOI：10.1021/jo702130a

  日期：2008.2.1

  [GRAPHICS]A three step efficient strategy for the synthesis of substituted 5-nitropiperidones in high de, employing Michael addition of N-p-tolylsulfinyl beta-nitroamines to alpha, beta-unsaturated esters, hydrolysis of the sulfinyl group, and cyclization of the resulting free amines, has been developed. A very simple experimental procedure involving mild conditions and only one chromatographic purification are the main features of the process.