1-bromo-2-benzylaminomethyl-4,5-dimethoxybenzene | 89525-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-benzylaminomethyl-4,5-dimethoxybenzene
• 英文别名: benzyl-(2-bromo-4,5-dimethoxybenzyl)-amine；N-Benzyl-1-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)methanamine；N-[(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)methyl]-1-phenylmethanamine
• CAS: 89525-53-1
• 化学式: C₁₆H₁₈BrNO₂
• mdl: MFCD12645942
• 分子量: 336.228
• InChiKey: UAJLTVAHBLUBGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-benzylaminomethyl-4,5-dimethoxybenzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(3-(benzyl(2-bromo-4,5-dimethoxybenzyl)amino)prop-1-ynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-catalyzed regio- and stereoselective cyclization of alkynes: selective synthesis of (E)-4-(isobenzofuran-1(3H)-ylidene)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines and aze/oxepinoindoles

  摘要：

  在钯催化下，功能化丙炔化合物发生了高度区域和立体选择性的 6-exo-dig 和 7-endo-dig 环化反应，从而合成了 (E)-4-(异苯并呋喃-1(3H)-亚基)-1,2,3,4-四氢异喹啉和氮杂环吲哚。

  DOI：

  10.1039/c3ob42314j
• 作为产物：
  描述：

  6-溴藜芦醛 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1-bromo-2-benzylaminomethyl-4,5-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  钯介导的 β-氨基酯的分子内 Buchwald-Hartwig α-芳基化：功能化四氢异喹啉的合成

  摘要：

  描述了基于 β-氨基酯的分子内 Buchwald-Hartwig α-芳基化合成功能化 1,2,3,4-四氢异喹啉的简洁有效的三步策略。所提出的合成在操作上很简单，并且适合合成许多类似物。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260934

文献信息

• Synthesis of 4-Alkylidene-Substituted 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines via Palladium-Catalyzed Carbopalladation/C–H Activation of 2-Bromobenzyl-N-propargylamines
  作者：Kanagaraj Naveen、Avanashiappan Nandakumar、Paramasivan Perumal

  DOI：10.1055/s-0034-1380414

  日期：2015.6

  synthesized via the formation of a cyclic carbopalladation complex followed by C–H bond activation of the sp2 carbon in arenes. This domino reaction proceeds with good selectivity and provides good yields of the products. The requisite starting materials are synthesized by copper(I) iodide catalyzed A3-coupling reactions. Tetrasubstituted alkene-based 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines are synthesized via the

  摘要 四取代烯烃基的1,2,3,4-四氢异喹啉是通过形成环状碳钯配合物，然后在芳烃中sp 2碳的CH键活化而合成的。该多米诺反应以良好的选择性进行，并提供了良好的产物收率。通过碘化铜（I）催化的A 3偶联反应合成必需的起始原料。 四取代烯烃基的1,2,3,4-四氢异喹啉是通过形成环状碳钯配合物，然后在芳烃中sp 2碳的CH键活化而合成的。该多米诺反应以良好的选择性进行，并提供了良好的产物收率。通过碘化铜（I）催化的A 3偶联反应合成必需的起始原料。
• Synthesis of functionalized tetrahydroisoquinolines via palladium-catalyzed 6-exo-dig carbocyclization of 2-bromo-N-propargylbenzylamines
  作者：A. Nandakumar、D. Muralidharan、P.T. Perumal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.127

  日期：2011.4

  for tetrahydroisoquinolines has been described. The first step involves CuI catalyzed three-component coupling reaction of terminal alkyne, aldehyde and amine that provides the requisite propargyl amine. Regio- and stereoselective palladium-catalyzed 6-exo-dig carbocyclization of propargyl amine, which provides a concise access to functionalized tetrahydroisoquinolines in good yields has been developed

  已经描述了四氢异喹啉的有效两步合成策略。第一步涉及CuI催化的末端炔烃，醛和胺的三组分偶联反应，可提供所需的炔丙基胺。已经开发了区域和立体选择性钯催化的炔丙基胺的6- exo - dig碳环化反应，该反应可简便地以高收率获得官能化的四氢异喹啉。
• A simple efficient sequential one-pot intermolecular aza-Michael addition and intramolecular Buchwald–Hartwig α-arylation of amines: synthesis of functionalized tetrahydroisoquinolines
  作者：Alavala Gopi Krishna Reddy、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.106

  日期：2012.9

  efficient one-pot sequential intermolecular aza-Michael addition and Pd-catalyzed intramolecular Buchwald–Hartwig α-arylation of secondary amines have been investigated, for the synthesis of tetrahydroisoquinolines. This method is simple and furnished products in very good yield and also successfully applied for the synthesis of novel aza-spirotricylcic ethers.

  为了合成四氢异喹啉，已经研究了一种有效的一锅顺序分子间氮杂-迈克尔加成和钯催化的分子内布赫瓦尔德-哈特维格α-芳基仲胺的合成。该方法简便易行，产品收率很高，还成功地用于合成新型氮杂-螺三环醚。
• Synthesis of Tetrasubstituted Olefins by Palladium-Catalyzed Double Heck Cycli­zation of Bromoenynes
  作者：Kanagaraj Naveen、Doraiswamy Muralidharan、Paramasivan Thirumalai Perumal

  DOI：10.1002/ejoc.201301806

  日期：2014.2

  Palladium-catalyzed regio- and stereoselective synthesis of tetrasubstituted olefins incorporating an indene scaffold was developed through 6-exo-dig carbocyclization followed by Heck cyclization with anti β-hydrogen elimination. The starting materials for the domino reaction were designed through an A3-coupling reaction.

  钯催化区域选择性和立体选择性合成结合茚骨架的四取代烯烃是通过 6-exo-dig 碳环化和 Heck 环化与抗 β-氢消除来开发的。多米诺反应的起始材料是通过 A3 偶联反应设计的。
• Synthesis of tetra-substituted olefins via annulation by Pd-catalyzed carbopalladation/C–H activation and solid state fluorescence properties
  作者：Kanagaraj Naveen、Avanashiappan Nandakumar、Paramasivan Thirumalai Perumal

  DOI：10.1039/c5ra14621f

  日期：——

  Palladium-catalyzed and norbornene-mediated multiple C–C bond forming strategies to highly substituted helical olefin incorporated 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines have been developed via double carbopalladation/C–H activation of 2-bromo-N-benzylpropargylamines. The scope of the above carbocyclization process has been studied by varying the substitution on starting materials which have been synthesized using A3-coupling (mine–ldehyde–lkyne). Interestingly, the synthesized compounds show a pronounced solid state fluorescence property due to their restriction of intramolecular rotation in the condensed phase.

  在钯催化和降冰片烯介导下，通过 2-溴-N-苄基丙炔胺的双羰基钯化/羰基氢活化，开发出了多种 CâC 键形成策略，从而生成高度取代的螺旋烯烃结合型 1,2,3,4-四氢异喹啉。通过改变用 A3-偶联（雷醛）合成的起始原料的取代度，研究了上述碳环化过程的范围。有趣的是，由于在凝聚相中限制了分子内旋转，合成的化合物显示出明显的固态荧光特性。