(3R)-3-hydroxy-2-methyl-7-phenyl-4-heptyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R)-3-hydroxy-2-methyl-7-phenyl-4-heptyne
• 英文别名: (R)-2-methyl-7-phenyl-4-heptyn-3-ol；(R)-2-methyl-7-phenylhept-4-yn-3-ol；(3R)-2-methyl-7-phenylhept-4-yn-3-ol
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: HDGIAJRVKOLWDJ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (3R)-3-hydroxy-2-methyl-7-phenyl-4-heptyne 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(3R)-3-acetoxy-2-methyl-7-phenyl-4-heptyne
  参考文献：
  名称：

  Au（I）和Pt（II）催化的ω-羟基炔丙基酯的环醚化。

  摘要：

  取决于金属催化剂的性质，ω-羟基炔丙基乙酸酯在替代的环醚化歧管之间进行选择，以高产率生产官能化的杂环。AuCl催化氧杂环烯醇乙酸酯的形成，而[Cl（2）Pt（CH（2）CH（2））] 2（Zeise's二聚体）将通过前所未见的S（N）2'型烯丙基取代诱导炔丙基取代从螯合的方形平面阳离子Pt（II）络合物中获得。

  DOI：

  10.1021/ol8008107
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-acetoxy-2-methyl-7-phenyl-4-heptyne 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到(3R)-3-hydroxy-2-methyl-7-phenyl-4-heptyne
  参考文献：
  名称：

  Au（I）和Pt（II）催化的ω-羟基炔丙基酯的环醚化。

  摘要：

  取决于金属催化剂的性质，ω-羟基炔丙基乙酸酯在替代的环醚化歧管之间进行选择，以高产率生产官能化的杂环。AuCl催化氧杂环烯醇乙酸酯的形成，而[Cl（2）Pt（CH（2）CH（2））] 2（Zeise's二聚体）将通过前所未见的S（N）2'型烯丙基取代诱导炔丙基取代从螯合的方形平面阳离子Pt（II）络合物中获得。

  DOI：

  10.1021/ol8008107

文献信息

• Zn(ODf)2: preparation and application in asymmetric alkynylation of aldehydes
  作者：Zili Chen、Wennan Xiong、Biao Jiang

  DOI：10.1039/b206868k

  日期：2002.9.11

  A new Lewis acid, Zn(ODf)2, was first prepared from commercially available 3,3,4,4-tetrafluoro[1,2]oxathietane 2,2-dioxide in four steps with 56% yields and also was applied to catalyze highly enantioselective alkynylation of aldehydes in the presence of ligand (1S,2S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxyl)-2-N,N-dimethylamino-1-(p-nitrophenyl)propane-1-ol or ligand (−)-N-methylephedrine to afford the corresponding propargylic alcohols in high yields with up to 99% ee.

  一种新型路易斯酸Zn(ODf)2首次通过商购的3,3,4,4-四氟[1,2]氧硫杂环己烷2,2-二氧化物经四步反应以56%的产率制备得到，并被应用于催化醛的高度对映选择性炔基化反应，在配体(1S,2S)-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-N,N-二甲基氨基-1-(对硝基苯基)丙烷-1-醇或配体(-)-N-甲基麻黄碱的存在下，以高产率得到相应的炔丙醇，对映体过量率高达99% ee。
• A Method for the Late-Stage Formation of Ketones, Acyloins, and Aldols from Alkenylstannanes: Application to the Total Synthesis of Paecilonic Acid A
  作者：Heiko Sommer、James Y. Hamilton、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201701391

  日期：2017.5.22

  Treatment of alkenylstannanes with Cu(OAc)2 /Et3 N affords the corresponding enol esters or ketones under conditions that proved compatible with many common functionalities; these include groups that would neither survive under the standard Tamao-Fleming conditions for the oxidation of Csp2 -SiR3 bonds nor under the conditions commonly used to oxidize C-B bonds. Chiral centers adjacent to the unveiled

  在证明与许多常见功能兼容的条件下，用Cu（OAc）2 / Et 3 N处理烯基锡烷可得到相应的烯醇酯或酮。这些包括在标准的Tamao-Fleming条件下不能氧化Csp2-SiR 3键或在通常用于氧化CB键的条件下都无法生存的基团。即使底物带有未保护的-OH基团作为内部质子源，与新发现的羰基相邻的手性中心也不会外消旋，竞争性去锡烷基化反应是微不足道的。因此，该方法非常适合于制备酰基里昂和醛醇衍生物。这些促成的优点通过对双环脂质pa酸A的简洁方法加以说明。
• Highly enantioselective alkynylation of aldehydes catalyzed by a readily available chiral amino alcohol-based ligand
  作者：Biao Jiang、Zili Chen、Wennan Xiong

  DOI：10.1039/b203984b

  日期：2002.7.1

  A new inexpensive chiral amino alcohol-based ligand, (1S,2S)-2-N,N-dimethylamino-1-(p-nitrophenyl)-3- (t-butyldimethylsilyloxy)propane-1-ol, was developed for the asymmetric alkynylation of aliphatic and aromatic aldehydes, to prepare the corresponding propargylic alcohols in high yields with up to 99% ee.

  针对不对称性，开发了一种新型廉价的手性氨基醇基配体，（1S，2S）-2-N，N-二甲基氨基-1-（对硝基苯基）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丙烷-1-醇脂肪族和芳香族醛的炔基化，以高收率制备相应的炔丙醇，ee最高可达99％。
• Iron-Catalyzed Carbometalation of Propargylic and Homopropargylic Alcohols
  作者：Donghui Zhang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja0647708

  日期：2006.11.1

  regioselectivity of addition. Here we demonstrate that Fe(III) salts are effective precatalysts for the carbometalation of alkynes. Primary and secondary propargylic and homopropargylic alcohols react with alkyl and aryl Grignard reagents to provide Z-allylic and -homoallylic alcohols as single stereo and regioisomers. Alkylation and arylation occur distal to the alcohol. Common oxygen protecting groups and tertiary

  炔烃的亲核加成是合成烯烃的一种有吸引力的方法。该策略的障碍包括炔烃对许多有机金属试剂的低反应性以及与控制加成区域选择性相关的困难。在这里，我们证明 Fe(III) 盐是炔烃碳金属化的有效预催化剂。伯和仲炔丙醇和高炔丙醇与烷基和芳基格氏试剂反应以提供作为单一立体异构体和区域异构体的 Z-烯丙醇和-高烯丙醇。烷基化和芳基化发生在醇的远端。允许使用常见的氧保护基团和叔氮。中间体乙烯基镁或铁物质可以被各种亲电子试剂捕获，包括醛、烯丙基溴和 N-溴代琥珀酰亚胺。二炔底物经过不寻常的加成/环化反应生成环状二烯。包括对机制的简要讨论。
• Facile Enantioselective Synthesis of Propargylic Alcohols by Direct Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes
  作者：Doug E. Frantz、Roger Fässler、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja993838z

  日期：2000.3.1