Rh(ttp)Me | 103533-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Rh(ttp)Me
• 英文别名: Rh(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)Me
• CAS: 103533-61-5
• 化学式: C₄₉H₃₉N₄Rh
• 分子量: 786.781
• InChiKey: VGBHGUXBMIKVQD-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(ttp)Me 在 一氧化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 Rh(III)(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)COMe
  参考文献：
  名称：

  Wayland, Bradford B.; Van Voorhees, Seth L.; Wilker, Charles, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 22, p. 4039 - 4042

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(5,10,15,20-tetratolylporphyrin)CH2CH2Ph] 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxy 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Rh(ttp)Me
  参考文献：
  名称：

  Nonradical Trapping Pathway for Reactions of Nitroxides with Rhodium Porphyrin Alkyls Bearing β-Hydrogens and Subsequent Carbon−Carbon Bond Activation

  摘要：

  A novel nitroxide-induced hydrogen atom abstraction and beta-elimination of rhodium porphyrin alkyls has been observed. Subsequent carbon-carbon bond activation of methyl-substituted nitroxides by the rhodium(II) porphyrin radical yielded rhodium porphyrin methyl complexes.

  DOI：

  10.1021/om0201718
• 作为试剂：
  描述：

  反式-1,2-二苯乙烯 在 Rh(ttp)Me 、 diethylzinc 、 异丙醇 、 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 1,3-二苯丙烷
  参考文献：
  名称：

  铑卟啉用iPrOH催化环丙烷中C–Cσ键的区域选择性转移氢解

  摘要：

  发现了一种新的铑卟啉以i PrOH为氢源催化活化和未活化环丙烷的区域选择性转移氢解反应。通过用金属卟啉铑（II）进行初始自由基取代以生成卟啉烷基铑，然后用i PrOH氢解以生成相应的无环烷烃并再生铑，从而确定了环丙烷C–Cσ键活化的反应机理。（二）金属卟啉自由基。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00290

文献信息

• Alkyl Carbon–Oxygen Bond Cleavage of Aryl Alkyl Ethers by Iridium–Porphyrin and Rhodium–Porphyrin Complexes in Alkaline Media
  作者：Chen Chen、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00386

  日期：2017.9.25

  Alkyl C–O bond cleavage in aryl alkyl ethers was achieved with Rh(ttp)Cl (1a; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) together with competitive alkyl C–H bond activation in alkaline media. In contrast, selective alkyl C–O bond cleavage occurred with the iridium–porphyrin Ir(ttp)(CO)Cl (1b)/KOH. Mechanistic investigations indicate the coexistence of MI(ttp)− and M2II(ttp)2 (M = Rh, Ir)

  用Rh（ttp）Cl（1a ; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉对二价阴离子）在烷基烷基中进行烷基C–O键裂解，并在C3中活化烷基C–H键。碱性介质。相反，铱-卟啉Ir（ttp）（CO）Cl（1b）/ KOH发生选择性的烷基C-O键裂解。机理研究表明在基本条件下M I（ttp）-和M 2 II（ttp）2（M = Rh，Ir）共存。由于Rh（ttp）–Rh（ttp）键较弱，Rh II（ttp）·金属铁的存在量足以裂解烷基C–H键，与通过Rh I裂解的烷基C–O键竞争（ttp）-。相比之下，亲核性更高的Ir I（ttp）-仅能裂解烷基C-O键。
• Carbon–nitrogen bond activation of amines by rhodium(III) porphyrin complexes
  作者：Ching Chi Au、Tsz Ho Lai、Kin Shing Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.02.007

  日期：2010.5

  Carbon–nitrogen bond activation of amines by rhodium porphyrin chloride has been achieved to give rhodium porphyrin alkyl complexes. Rhodium porphyrin hydride and rhodium porphyrin dimer were proposed as the intermediates in cleaving the C–N bond.

  已经实现了氯化卟啉铑对胺的碳-氮键活化，从而得到铑卟啉烷基络合物。提出了氢化卟啉铑和卟啉铑二聚体作为裂解C-N键的中间体。
• Mild and Selective C(CO)–C(α) Bond Cleavage of Ketones by Rhodium(III) Porphyrins: Scope and Mechanism
  作者：Hong Sang Fung、Bao Zhu Li、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200788p

  日期：2012.1.23

  Rhodium(III) porphyrins were found to undergo selective C(CO)–C(α) bond activation (CCA) of ketones promoted by water at temperatures as low as 50 °C. The acyl group of the ketone was transferred to the rhodium center, and the alkyl fragment was oxidized to a carbonyl moiety accordingly. The hydroxyl group of water is transferred to the rhodium porphyrin through hydrolysis of the kinetic α-carbon–hydrogen

  发现铑（III）卟啉在低至50°C的温度下会受到水促进的酮的选择性C（CO）–C（α）键活化（CCA）。酮的酰基转移到铑中心，并且烷基片段相应地氧化成羰基部分。水的羟基通过动力学α-碳-氢键活化（α-CHA）产物的水解转移到卟啉铑上，得到Rh III（ttp）OH（ttp = 5,10,15,20-四甲苯基卟啉二价阴离子） ），然后裂解酮的C（CO）–C（α）键。
• Determination of Rh–C Bond Dissociation Energy in Methyl(porphyrinato)rhodium(III) Complexes: a New Application of Photoacoustic Calorimetry
  作者：Gang Li、Fei Fei Zhang、Na Pi、Hui Lan Chen、Shu Yi Zhang、Kin Shing Chan

  DOI：10.1246/cl.2001.284

  日期：2001.4

  methanol at ambient temperature: the quantum yields for photolysis were determined to be 0.51 and 0.54, respectively, and the Rh–C bond dissociation energies (227 and 219 kJ mol−1, respectively) were measured by photoacoustic calorimetry, which were larger than those of Co–C bond.

  在室温下在甲醇中研究了 RhCH3(ttp) 和 RhCH3(tmp)（ttp = 5,10,15,20-四甲苯基卟啉，tmp = 5,10,15,20-四甲基卟啉）的光解：光解的量子产率分别确定为 0.51 和 0.54，并且通过光声量热法测量的 Rh-C 键解离能（分别为 227 和 219 kJ mol-1）大于 Co-C 键的解离能。
• Reactivity Studies of Rhodium(III) Porphyrins with Methanol in Alkaline Media
  作者：Hong Sang Fung、Yun Wai Chan、Chi Wai Cheung、Kwong Shing Choi、Siu Yin Lee、Ying Ying Qian、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om801029k

  日期：2009.7.27

  Rh(ttp)Cl (1a) (ttp = 5,10,15,20-tetrakistolylporphyrinato dianion) was found to react with methanol at a high temperature of 150 °C in the presence of inorganic bases to give a high yield of Rh(ttp)CH3 (2a), up to 87%. Rh(ttp)H (1d) is suggested to be the key intermediate for the carbon−oxygen bond cleavage.

  发现Rh（ttp）Cl（1a）（ttp = 5,10,15,20-四Kistolylporphyrinato二价阴离子）在无机碱存在下于150°C的高温下与甲醇反应，从而获得高产率的Rh（ ttp）CH 3（2a），高达87％。Rh（ttp）H（1d）被认为是碳-氧键裂解的关键中间体。