1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-yn-2-ol | 89524-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 4-phenyl-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-ol；1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-butyn-2-ol；3-Butyn-2-ol, 1,1,1-trifluoro-4-phenyl-
• CAS: 89524-12-9
• 化学式: C₁₀H₇F₃O
• 分子量: 200.16
• InChiKey: PISHZENUSKYJSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82 °C(Press: 1.8 Torr)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-yn-2-ol 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  金催化CF 3取代的炔丙基羧酸酯合成β-三氟甲基化的α，β-不饱和酮及其在Diels-Alder反应中的反应性

  摘要：

  氟化合成中间体的合成已成为有机化学领域研究的热点。在本文中，我们报告了金催化重排在β-三氟甲基化的α，β-不饱和酮的合成中的应用。已经研究了反应的范围以及在随后的转化中产物的增值。该研究允许从容易获得的起始原料制备各种CF 3-取代的烯酮和氟化的Diels-Alder加合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.054
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 copper thiocyanate 、 potassium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 38.74h， 生成 1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种二级三氟甲基炔丙基醇的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种二级三氟甲基炔丙基醇的合成方法，用2‑碘苯甲酸和高碘酸钠反应生成1‑(羟基)‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮(BIOH)，三甲基硅基乙炔和三异丙基氯硅烷生成三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔，BIOH与三甲基硅基(三异丙基硅基)乙炔合成出1‑[(三异丙基硅基)乙炔基]‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮，1‑[(三异丙基硅基)乙炔基]‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮与三氟乙胺盐酸盐、亚硝酸钠反应合成出1‑[(三异丙基硅基)乙炔基]‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮，最后通过水解合成目标产物。本发明所涉及三氟甲基炔丙基醇，是一类重要的含氟砌块分子，对含氟功能有机分子以及医药中间体的合成具有十分重要的意义。

  公开号：

  CN106892936B

文献信息

• Fluoride-Catalyzed Nucleophilic Perfluoroalkylations of Acetylenic Ketones or Aldehydes
  作者：Sudha Manandhar、Rajendra P. Singh、Jean'ne M. Shreeve

  DOI：10.1135/cccc20021296

  日期：——

  Reactions of 4-phenylbut-3-yn-2-one (1a) and phenylpropynal (1b) with trimethyl(perfluoroalkyl)silanes (Me₃SiR_f) (R_f = CF₃, C₂F₅, n-C₆F₁₃, n-C₇F₁₅, n-C₈F₁₇) in the presence of catalytic amounts of cesium fluoride (CsF) have been studied. Compounds 1a, 1b were reacted with 0.5 equivalent excess of Me₃SiR_f in ethylene glycol dimethyl ether (monoglyme) at 25 °C for R_f = CF₃, C₂F₅ and at 50 °C for R_f = n-C₆F₁₃, n-C₇F₁₅, n-C₈F₁₇ to give the corresponding perfluoroalkylated alcohols in good yields after acid hydrolysis. The new compounds were characterized by IR, NMR (¹H, ¹⁹F, ¹³C), MS and elemental analysis. In these reactions, tetrabutylammonium fluoride (TBAF) is also effective as the fluoride catalyst. The alcohols with CF₃ or C₂F₅ are viscous liquids whereas those with n-C₆F₁₃, n-C₇F₁₅ or n-C₈F₁₇ are solids. They are soluble in common organic solvents and stable to air and moisture.

  4-苯基丁-3-炔-2-酮（1a）和苯基丙炔醛（1b）与三甲基（过氟烷基）硅烷（Me3SiRf）（Rf = CF3, C2F5, n-C6F13, n-C7F15, n-C8F17）在氟化铯（CsF）催化下的反应进行了研究。化合物1a和1b在乙二醇二甲醚（单甲氧基）中，以0.5当量的过量Me3SiRf在25°C下反应（Rf = CF3, C2F5），在50°C下反应（Rf = n-C6F13, n-C7F15, n-C8F17），经过酸水解后，以良好产率得到相应的过氟烷基化醇。新化合物通过红外光谱、核磁共振（1H, 19F, 13C）、质谱和元素分析进行了表征。在这些反应中，四丁基氟化铵（TBAF）作为氟化催化剂也是有效的。含CF3或C2F5的醇是粘稠液体，而含n-C6F13, n-C7F15或n-C8F17的醇是固体。它们可溶于常见有机溶剂，对空气和水分稳定。
• Synthesis of Trifluoromethyl-allenes by Gold-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Benzyl Ethers
  作者：Arnaud Boreux、Geoffroy H. Lonca、Olivier Riant、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02636

  日期：2016.10.7

  A new method for the synthesis of trifluoromethyl-allenes from easily accessible α-trifluoromethyl-propargyl benzyl ether derivatives following a gold-catalyzed intramolecular hydride transfer has been developed. Various di- and trisubstituted trifluoromethyl-allenes were obtained in good to excellent yields.

  开发了一种新的方法，该方法是在金催化的分子内氢化物转移之后，由易于获得的α-三氟甲基-炔丙基苄基醚衍生物合成三氟甲基-烯丙基。以良好至优异的产率获得了各种二和三取代的三氟甲基-烯丙基。
• Catalytic Synthesis of Trifluoromethylated Allenes, Indenes, Chromenes, and Olefins from Propargylic Alcohols in HFIP
  作者：Florent Noël、Vuk D. Vuković、Jing Yi、Edward Richmond、Pavle Kravljanac、Joseph Moran

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02398

  日期：2019.12.20

  A general method to access CF3-substituted allenes from propargylic alcohols under Lewis acid catalysis in 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as solvent is described. By tuning the reaction time and temperature, the obtained allenes rearrange to 1,3-biaryl-1-trifluoromethyl-1H-indenes. By tuning the structure of the propargylic alcohol substrates, a range of trifluoromethylated 2H-chromenes were

  描述了一种在路易斯酸催化下，在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）中作为溶剂从炔丙醇中获得CF3取代的丙二烯的一般方法。通过调节反应时间和温度，获得的烯丙基重排为1，3-联芳基-1-三氟甲基-1H-茚。通过调节炔丙醇底物的结构，利用催化量的强布朗斯台德酸在HFIP中成功地合成了一系列三氟甲基化2H-色烯。因此，本方法对于合成许多潜在的药学上令人关注的新的三氟甲基化化合物非常有效，并且产生水作为唯一的化学计量副产物。
• Iron‐Catalyzed Cross‐Coupling of Propargyl Ethers with Grignard Reagents for the Synthesis of Functionalized Allenes and Allenols
  作者：Daniels Posevins、Aitor Bermejo‐López、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.202106742

  日期：2021.10.4

  iron-catalyzed cross-coupling reaction of propargyl ethers with Grignard reagents. The reaction was demonstrated to be stereospecific and allows for a facile preparation of optically active allenes via efficient chirality transfer. Various tri- and tetrasubstituted fluoroalkyl allenes can be obtained in good to excellent yields. In addition, an iron-catalyzed cross-coupling of Grignard reagents with α-alkynyl

  在此，我们公开了炔丙基醚与格氏试剂的铁催化交叉偶联反应。该反应被证明是立体定向的，并允许通过有效的手性转移轻松制备光学活性丙二烯。各种三和四取代的氟代烷基丙二烯可以以良好至优异的产率获得。此外，本文公开了格氏试剂与 α-炔基氧杂环丁烷和四氢呋喃的铁催化交叉偶联，这构成了分别获得完全取代的 β-或 γ-烯丙醇的直接方法。
• Ni-Catalyzed Defluorination for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoro-1,3-dienes and Their [4 + 2] Cycloaddition Reaction
  作者：Minqi Zhou、Jian Zhang、Xing-Guo Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03841

  日期：2019.2.1

  allyl/propargyl carbonates using bis(pinacolato)diboron (B2pin2) as a reactant is described. The reaction proceeds under relatively mild reaction conditions, providing conjugated gem-difluoroalkenes in moderate to good yields. Applications of the resulting 1,1-difluoro-1,3-dienes by [4 + 2] cycloaddition reactions with maleimide led to cyclic fluorinated products efficiently.

  描述了使用双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）作为反应物的镍催化的α-三氟甲基化的烯丙基/炔丙基碳酸酯的脱氟。该反应在相对温和的反应条件下进行，以中等至良好的产率提供了共轭的宝石-二氟烯烃。通过与马来酰亚胺的[4 + 2]环加成反应应用所得的1,1-二氟-1,3-二烯，可有效产生环状氟化产物。