(E)-tert-butyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate | 88098-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate
• 英文别名: tert-butyl (E)-4-oxo-4-phenylbut-2-enoate；2-Butenoic acid, 4-oxo-4-phenyl-, 1,1-dimethylethyl ester, (E)-
• CAS: 88098-04-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: CASHMVYHMILDBE-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  179-184 °C
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate 在 sodium hydroxide 、 immobilised poly-L-leucine 、 双氧水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以66%的产率得到tert-Butyl trans-(-)-2,3-epoxy-4-oxo-4-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Development of the Juliá asymmetric epoxidation reaction. Part 2. Application of the oxidation to alkyl enones, enediones and unsaturated keto esters

  摘要：

  Polyleucine-based systems have been used to catalyse the asymmetric oxidation of a variety of alkyl enones 1-4,9-14, an enynone 16 and a dienone 17 to afford the corresponding epoxides 5-8, 18-26 in good to excellent yield and optical purity. A range of enediones 30-32, 34 and one unsaturated keto ester 33 have also been epoxidised stereoselectively to afford optically active epoxides 35-39. The epoxidations were carried out with basic peroxide as the oxidant; the polyleucine catalyst was prepared from leucine N-carboxyanhydride using 1,3-diaminopropane, water (employing a humidity cabinet) or a polystyrene immobilised amine as the initiator. Preliminary mass spectral data on material derived from L-leucine and 1,3-diaminopropane (DAP-PLL) suggest that the catalyst consists of material that contains 22 +/- 10 leucine residues.

  DOI：

  10.1039/p19960002837
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (E)-tert-butyl 4-oxo-4-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  串联路易斯酸光氧化还原催化实现的自由基阴离子[3 + 2]环加成反应的通用协议

  摘要：

  摘要 报道了涉及路易斯酸和光氧化还原催化作用的芳基环丙基酮与烯烃之间的分子间[3 + 2]环加成的方法。与其他更常见的[3 + 2]环加成方法相比，这些条件使用大量富电子和缺电子反应伙伴进行操作。预测这些反应成功的关键因素是环丙基酮的氧化还原电势和烯烃稳定关键自由基中间体的能力。 报道了涉及路易斯酸和光氧化还原催化作用的芳基环丙基酮与烯烃之间的分子间[3 + 2]环加成的方法。与其他更常见的[3 + 2]环加成方法相比，这些条件使用大量富电子和缺电子反应伙伴进行操作。预测这些反应成功的关键因素是环丙基酮的氧化还原电势和烯烃稳定关键自由基中间体的能力。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591500

文献信息

• A Catalytic Cross‐Olefination of Diazo Compounds with Sulfoxonium Ylides
  作者：James D. Neuhaus、Adriano Bauer、Alexandre Pinto、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201809934

  日期：2018.12.3

  A ruthenium‐catalysed cross‐olefination of diazo compounds and sulfoxonium ylides is presented. Our reaction design exploits the intrinsic difference in reactivity of diazo compounds and sulfoxonium ylides as both carbene precursors and nucleophiles, which results in a highly selective reaction.

  本文介绍了钌催化的重氮化合物和亚砜基砜的交联反应。我们的反应设计利用了作为卡宾前体和亲核试剂的重氮化合物和亚砜基ox的反应性的内在差异，从而导致了高度选择性的反应。
• Catalyst-Controlled, Enantioselective, and Diastereodivergent Conjugate Addition of Aldehydes to Electron-Deficient Olefins
  作者：S. B. Jennifer Kan、Hiroki Maruyama、Matsujiro Akakura、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201705546

  日期：2017.8.1

  A chiral-amine-catalyzed enantioselective and diastereodivergent method for aldehyde addition to electron-deficient olefins is presented. Hydrogen bonding was used as a control element to achieve unusual anti selectivity, which was further elucidated through mechanistic and computational studies.

  提出了一种手性胺催化的对映选择性和非对映异构性的方法，用于将醛加成至缺电子烯烃中。氢键被用作控制元件以实现不同寻常的抗选择性，这通过机理和计算研究得到了进一步阐明。
• Enantioselective Photocatalytic [3 + 2] Cycloadditions of Aryl Cyclopropyl Ketones
  作者：Adrian G. Amador、Evan M. Sherbrook、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.6b01728

  日期：2016.4.13

  Control of stereochemistry in photocycloaddition reactions remains a substantial challenge; almost all successful catalytic examples to date have involved [2 + 2] photocycloadditions of enones. We report a method for the asymmetric [3 + 2] photocycloaddition of aryl cyclopropyl ketones that enables the enantiocontrolled construction of densely substituted cyclopentane structures not synthetically accessible

  控制光环加成反应中的立体化学仍然是一项重大挑战；迄今为止，几乎所有成功的催化例子都涉及烯酮的 [2 + 2] 光环加成。我们报告了一种用于芳基环丙基酮的不对称 [3 + 2] 光环加成的方法，该方法能够对使用其他催化方法无法合成的密集取代的环戊烷结构进行对映控制构建。这些结果表明，我们实验室开发的双催化剂策略拓宽了合成化学家获得光化学环加成的途径，而这些光化学环加成以前在对映选择性形式中是不可行的。
• Catalytic Asymmetric Friedel-Crafts Reaction of Activated Phenols and 4-Oxo-4-arylbutenoates
  作者：Sha Bai、Xiaohua Liu、Zhen Wang、Weidi Cao、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201200341

  日期：2012.8.13

  A highly enantioselective Friedel–Crafts reaction of activated phenols with (E)-4-oxo-4-arylbutenoates has been developed with the N,N′-dioxide-scandium(III) complex as the catalyst. A variety of (E)-4-oxo-4-arylbutenoates were found to be suitable substrates for the reaction. The desired products were obtained in moderate to high yields (up to 98%) and excellent enantioselectivities (up to 97% ee)

  以N，N'-二氧化物-scan （III）络合物为催化剂，研究了活化酚与（E）-4-氧代-4-芳基丁烯酸酯的高度对映选择性的Friedel-Crafts反应。发现各种（E）-4-氧代-4-芳基丁烯酸酯是适合该反应的底物。以中等至高产率（高达98％）和优异的对映选择性（高达97％ee）获得所需产物。
• Enantioselective Michael Addition Reactions to Construct SCF ₃ ‐containing Stereocenter Catalyzed by Chiral Quaternary Phosphonium Salts
  作者：Haoran Hong、Changwu Zheng、Gang Zhao、Yongjia Shang

  DOI：10.1002/adsc.202001026

  日期：2020.12.22

  Herein, a series of indenone structures containing the SCF3 group and an adjacent chiral quaternary stereocenter were synthesized by an asymmetric Michael addition reaction using an ion pair catalyst derived from amino acids. The desired products were obtained in excellent yields (up to 98%) and good to high stereoselectivities (up to 97% ee and >20:1 dr).

  三氟甲硫基由于其高稳定性，电负性和亲脂性而在药物设计中具有重要意义。本文中，使用衍生自氨基酸的离子对催化剂通过不对称迈克尔加成反应合成了包含SCF 3基团和相邻的手性四元立体中心的一系列茚满酮结构。以优异的收率（高达98％）和良好至高的立体选择性（高达97％ee和> 20：1 dr）获得所需产物。