methyl 2-diazo-2-(thiophen-2-yl)acetate | 748776-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(thiophen-2-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-diazo-2-thiophen-2-ylacetate
• CAS: 748776-98-9
• 化学式: C₇H₆N₂O₂S
• 分子量: 182.203
• InChiKey: YLQOMVKBACGGID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(thiophen-2-yl)acetate 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到阿地杂质1
  参考文献：
  名称：

  有效合成芳基α-酮酯

  摘要：

  提出了一种基于重氮转移和重氮基团氧化的单锅合成芳基α-酮酯的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.199
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩乙酸 在 对甲苯磺酰叠氮 、 硫酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 2-diazo-2-(thiophen-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  苯磺尿嘧啶与芳基重氮酯的可见光诱导酰亚胺烷基化

  摘要：

  我们开发了一种不含金属和添加剂的可见光诱导的（氮杂）尿嘧啶与 α-重氮酯的 NH 官能化，导致酰亚胺烷基化，收率良好至优异。该反应通过在二氯甲烷作为溶剂中进行NH插入进行，而在环醚（1,4-二恶烷，THF）作为溶剂中进行反应时得到光化学三组分偶联产物。

  DOI：

  10.1002/asia.202301027

文献信息

• B(C₆F₅)₃-catalyzed O–H insertion reactions of diazoalkanes with phosphinic acids
  作者：Yangyang Zhang、Xinzhi Zhang、Jincheng Zhao、Jun Jiang

  DOI：10.1039/d1ob01035b

  日期：——

  A highly efficient base-, metal-, and oxidant-free catalytic O–H insertion reaction of diazoalkanes and phosphinic acids in the presence of B(C6F5)3 has been developed. This powerful methodology provides a green approach towards the synthesis of a broad spectrum of α-phosphoryloxy carbonyl compounds with good to excellent yields (up to 99% yield). The protocol features the advantages of operational

  在 B(C 6 F 5 ) 3存在下，重氮烷烃和次膦酸的高效无碱、无金属和无氧化剂催化 O-H 插入反应已被开发出来。这种强大的方法为合成广谱 α-磷酰氧基羰基化合物提供了一种绿色方法，收率从高到高（收率高达 99%）。该协议具有操作简单、原子经济性高、实用性强、易于扩展和环境友好等优点。
• Highly enantioselective trapping of zwitterionic intermediates by imines
  作者：Huang Qiu、Ming Li、Li-Qin Jiang、Feng-Ping Lv、Li Zan、Chang-Wei Zhai、Michael P. Doyle、Wen-Hao Hu

  DOI：10.1038/nchem.1406

  日期：2012.9

  trap the zwitterionic intermediates. Here, we describe the use of imines, activated by chiral organocatalysts, and a highly efficient integrated rhodium and chiral Brønsted acid co-catalysed process to trap zwitterionic intermediates that have been proposed previously to undergo a formal C–H insertion reaction, allowing us to obtain polyfunctionalized indole and oxindole derivatives in a single step

  与过渡金属催化过程中产生的不稳定和高活性两性离子中间体的反应为分子构建提供了新的机会。插入反应涉及两性离子中间体的坍塌，但捕获它们将允许进行目前尚不可用的结构细化。为了以这种方式合成复杂的分子，可以使用反应性亲电试剂来捕获两性离子中间体。在这里，我们描述了使用由手性有机催化剂活化的亚胺，以及高效的铑和手性布朗斯台德酸共催化过程来捕获先前已提出进行正式 C-H 插入反应的两性离子中间体，
• New reaction of enamines with aryldiazoacetates catalyzed by transition metal complexes
  作者：Wei-Jie Zhao、Ming Yan、Dan Huang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.093

  日期：2005.6

  The reaction of aryldiazoacetates with enamines catalyzed by copper and rhodium complexes provided γ-keto esters in good yields. A full investigation of the effects of solvents, catalysts, enamines and aryldiazoacetates on the reaction was carried out. Careful analysis of the crude reaction mixture revealed a substituted enamine as the primary product, which was hydrolyzed over silica gel to give a

  铜和铑配合物催化的芳基重氮乙酸酯与烯胺的反应以高收率提供了γ-酮酯。全面研究了溶剂，催化剂，烯胺和芳基重氮乙酸酯对反应的影响。粗反应混合物的仔细分析表明，取代的烯胺为主要产物，其在硅胶上水解，得到γ-酮酯为最终产物。提出了一种将烯胺亲核加成至金属卡宾并随后进行氢转移的反应机理。检查了手性二铑和铜催化剂，发现它们提供了没有对映选择性的γ-酮酯。该结果可以根据提出的反应机理进行合理化。用几种亲电试剂捕获烯胺中间体的尝试未成功。
• Iron-catalyzed intermolecular cycloaddition of diazo surrogates with hexahydro-1,3,5-triazines
  作者：Pei Liu、Chenghao Zhu、Guangyang Xu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c7ob02115a

  日期：——

  We report here an unprecedented iron-catalyzed cycloaddition reaction of diazo surrogates with hexahydro-1,3,5-triazines, providing five-membered heterocycles in moderate to high yields under mild reaction conditions. This cycloaddition features C–N and C–C bond formation using a cheap iron catalyst. Importantly, different to our former report on a gold-catalyzed system, both donor/donor and donor/acceptor

  我们在这里报告了前所未有的铁催化重氮代孕酸酯与六氢-1,3,5-三嗪的铁催化环加成反应，在温和的反应条件下以中等至高收率提供了五元杂环。这种环加成反应使用廉价的铁催化剂可形成C–N和C–C键。重要的是，与我们先前关于金催化体系的报告不同，在该铁催化方案中，供体/供体和供体/受体重氮底物都可以耐受。
• Gold‐Catalyzed Formal [4+1]/[4+3] Cycloadditions of Diazo Esters with Triazines
  作者：Chenghao Zhu、Guangyang Xu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201606139

  日期：2016.9.19

  gold‐catalyzed formal [4+1]/[4+3] cycloadditions of diazo esters with hexahydro‐1,3,4‐triazines, thus providing five‐ and seven‐membered heterocycles in moderate to high yields under mild reaction conditions. These reactions feature the use of a gold complex to accomplish the diverse annulations and the first example of the involvement of a gold metallo‐enolcarbene in a cycloaddition. It is also the

  本文报道了前所未有的金催化重氮酯与六氢-1,3,4-三嗪的正式金[4 + 1] / [4 + 3]环加成反应，从而在中等和高收率下提供了五元和七元杂环反应条件温和。这些反应的特点是使用金络合物完成各种环化反应，以及金金属烯醇卡宾参与环加成反应的第一个例子。这也是卡宾参与的环加成中首次将稳定的三嗪用作正式的偶极加合物。机理研究表明，三嗪在反应过程中直接反应，而不是福尔马明的前体。