3-[1-hydroxy-1-(3-bromophenyl)methyl]-3-buten-2-one | 1031902-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[1-hydroxy-1-(3-bromophenyl)methyl]-3-buten-2-one
• 英文别名: 3-[(3-bromophenyl)(hydroxy)methyl]but-3-en-2-one；3-[(3-Bromophenyl)-hydroxymethyl]but-3-en-2-one
• CAS: 1031902-79-0
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₂
• 分子量: 255.111
• InChiKey: NYRQWBYAZQJDJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[1-hydroxy-1-(3-bromophenyl)methyl]-3-buten-2-one 在 硫酸 、 氢溴酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4'-[5-(3-bromobenzyl)-4-methyl-1,3-phenylenedisulfonyl]bis(methylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  通过Morita–Baylis–Hillman加合物和不饱和砜的碱介导的[3 + 3]苯并环反应轻松合成联芳基甲烷和四取代的芳烃

  摘要：

  描述了一种简单的DBU介导的1，3-双磺酰基丙烯与Morita-Baylis-Hillman（MBH）溴化物的[3 + 3]苯并环反应。苯并环化反应提供具有完全区域选择性的双磺酰基联芳基甲烷/芳烃。产物可以通过位点选择性苄基氧化容易地转化为相应的二苯甲酮。

  DOI：

  10.1039/c9ob00214f
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醛 、 丁烯酮 在 brucine-N-oxide 作用下， 反应 120.0h， 以55%的产率得到3-[1-hydroxy-1-(3-bromophenyl)methyl]-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brucine N氧化物催化的乙烯基酮的Morita–Baylis–Hillman反应：脯氨酸双催化剂体系的机理含义†

  摘要：

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。

  DOI：

  10.1039/c003667f

文献信息

• Multifunctional chiral phosphines-catalyzed highly diastereoselective and enantioselective substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts with oxazolones
  作者：Yuan-Liang Yang、Cheng-Kui Pei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob00017a

  日期：——

  Multifunctional chiral phosphine (phosphine–thiourea type) L2-catalyzed allylic substitutions of MBH adducts 1 with oxazolones 2 produce the corresponding optically active adducts 3 in good to excellent yields and ee's as well as moderate to good de's under mild conditions. The synergistic interaction between hydrogen bond donor site and nucleophilic site has been discussed, indicating that finely

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。
• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Switchable pyrrole-based hydrogen bonding motif in enantioselective trifunctional organocatalysis
  作者：Sviatoslav S. Eliseenko、Fei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.016

  日期：2019.1

  Pyrroles are versatile chemical motifs for molecular recognition or ligand design but their utility as catalytic components are underexplored. We incorporated a pyrrole motif into our acid-switchable, MAP-based trifunctional organocatalytic system. The switching-on of this system by an external Brønsted acid, 3-methyl benzoic acid, presented proficient catalysis in both aza-Morita–Baylis–Hillman (MBH

  吡咯是用于分子识别或配体设计的通用化学基序，但其作为催化组分的用途尚未得到充分开发。我们将吡咯基序纳入了我们的酸可转换，基于MAP的三官能有机催化体系中。通过外部布朗斯台德酸3-甲基苯甲酸接通该系统，在aza- Morita-Baylis-Hillman（MBH，3小时内转化率> 95％，ee达88％）和MBH中均表现出良好的催化作用（6小时内转化率高达81％，ee达到77％）反应。催化通用性和熟练度的提高可能是由于吡咯与酸开关之间通过CH /π相互作用而产生的新的协同作用。
• First Evidence of Proline Acting as a Bifunctional Catalyst in the Baylis–Hillman Reaction Between Alkyl Vinyl Ketones and Aryl Aldehydes
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Francesco Giacalone、Paolo Lo Meo、Adriana Mossuto Marculescu、Serena Riela、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.200701112

  日期：2008.3

  Proline in the presence of sodium hydrogen carbonate has been found to be an effective catalyst for the Baylis–Hillman reaction between methyl or ethyl vinyl ketone and aryl aldehydes. Screening of several amine catalysts showed that an ionizable carboxylic function directly linked to the secondary amine catalyst plays an important role in the synthesis of the desired product in good yield. The data

  已发现在碳酸氢钠存在下脯氨酸是甲基或乙基乙烯基酮与芳醛之间 Baylis-Hillman 反应的有效催化剂。对几种胺催化剂的筛选表明，直接与仲胺催化剂相连的可电离羧基官能团在以高产率合成所需产物中起着重要作用。获得的数据使我们首次提出脯氨酸、肌氨酸、哌可啉酸和高脯氨酸可以通过双环烯氨基内酯作为中间体作为双功能催化剂。量子力学计算（PM3/COSMO 和 ab initio 3-21G/COSMO）支持这种机制并更深入地了解碳酸氢盐的作用。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）
• Patil, Nitin R.; Kshirsagar, Siddheshwar W.; Samant, Shriniwas D., Journal of the Indian Chemical Society, 2013, vol. 90, # 10, p. 1703 - 1712
  作者：Patil, Nitin R.、Kshirsagar, Siddheshwar W.、Samant, Shriniwas D.

  DOI：——

  日期：——