2,5-二甲氧基苯基乙酸酯 | 27257-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: 2,5-二甲氧基苯基乙酸酯
• 英文名称: 2,5-dimethoxyphenyl acetate
• 英文别名: (2,5-dimethoxyphenyl) acetate
• CAS: 27257-06-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• mdl: MFCD09032517
• 分子量: 196.203
• InChiKey: CRRVWPUSJUNVFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  265.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲氧基苯基乙酸酯 在 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 4-(2-methylbut-3-yn-2-yl)-2,5-dimethoxyphenyl 2-methylbut-3-yn-2-yl ether
  参考文献：
  名称：

  铬烯的研究。第9部分。苯二醌的合成

  摘要：

  描述了2，2-二甲基色烯-5，8-醌，2，2-二甲基色烯-6，7-醌和6，7-二甲氧基-2，2-二甲基色烯-5，8-醌的合成。这些化合物及其环氧乙烷衍生物易于被富电子的二烯生物还原，因此作为可能的抗肿瘤烷基化剂受到关注。

  DOI：

  10.1039/p19900002979
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-三甲氧基苯 在 sodium 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,5-二甲氧基苯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  HMPA中钠对芳基烷基醚和硫醚的选择性脱烷基

  摘要：

  钠与HMPA中的双和三（烷氧基）苯反应可选择性地产生单脱烷基化产物。反应通过二价阴离子进行，该二价阴离子分裂成烷基和芳氧基阴离子。该片段的位置选择性由烷基和芳氧基的结构决定。对于出于对称原因可以提供具有相同碱性的芳氧基阴离子的双和三（烷氧基）苯，脱烷基化仅涉及较少取代的烷基。相反，在不对称术语中，脱烷基化过程的位置选择性由芳氧基阴离子的碱性决定。基于这些概念，已经开发了几种有效的和合成上有用的反应。在大多数情况下，在本反应中获得的选择性不同于在HMPA中使用甲醇钠或链烷硫醇钠的其他先前开发的方法所观察到的选择性。结果表明，适当的试剂选择可以使聚（烷氧基）苯的所需烷氧基选择性脱烷基。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80078-1

文献信息

• Gold(III)-Catalyzed Direct Acetoxylation of Arenes with Iodobenzene Diacetate
  作者：Di Qiu、Zhitong Zheng、Fanyang Mo、Qing Xiao、Yu Tian、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol202075x

  日期：2011.10.7

  AuCl3-catalyzed direct acetoxylation of electron-rich aromatic compounds has been achieved with iodobenzene diacetate as the acetoxylation reagent.

  用碘代苯二乙酸酯作为乙酰氧基化试剂已经实现了AuCl 3催化的富电子芳族化合物的直接乙酰氧基化。
• The Baeyer-Villiger oxidation versus aromatic ring hydroxylation: competing organic peracid oxidation mechanisms explored by multivariate modelling of designed multi-response experiments
  作者：Cristian Gambarotti、Hans-René Bjørsvik

  DOI：10.1002/poc.3462

  日期：2015.10

  experimental conditions exhibited a substantial impact on whether the oxidation reaction follows the oxygen insertion or direct ring hydroxylation mechanism. An improved protocol for the direct ring hydroxylation was also obtained from the experimental and modelling described herein. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.

  过氧酸可用作苯乙酮的Baeyer-Villiger氧化的末端氧化剂，以及甲氧基取代的苯的直接环羟基化反应。涉及3-氯过苯甲酸的氧化系统（mCPBA）和2,6-二甲氧基苯乙酮作为模型底物通过统计实验设计，多元建模和响应面方法进行了研究。有机过酸氧化实验的结果由多重响应矩阵描述，该矩阵由三种不同化合物的收率组成。2,6-二甲氧基苯基乙酸酯，1-（4-羟基-2,6-二甲氧基苯基）乙酮和3-羟基-2,6-二甲氧基苯基乙酸酯。优化的反应方案用于研究一系列各种取代的苯乙酮。总体研究表明，苯乙酮底物的分子结构和实验条件都对氧化反应是否遵循氧插入或直接环羟基化机理产生了实质性影响。还从本文描述的实验和模型中获得了用于直接环羟基化的改进方案。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Direct Acetoxylation of Arenes
  作者：Thi Anh Hong Nguyen、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02183

  日期：2021.11.5

  Acetoxylation of arenes is an important reaction and an unmet need in chemistry. We report a metal-free, direct acetoxylation reaction using sodium nitrate under an anhydrous environment of trifluoroacetic acid, acetic acid, and acetic anhydride. Arenes (31 examples), with oxidation potentials (Eox, in V vs SCE) lower than benzene (2.48 V), were acetoxylated with good yields and regioselectivity. A

  芳烃的乙酰氧基化是一个重要的反应，也是化学中未满足的需求。我们报告了在三氟乙酸、乙酸和乙酸酐的无水环境下使用硝酸钠进行的无金属直接乙酰氧基化反应。芳烃（31 个实例）的氧化电位（E ox，单位为 V vs SCE）低于苯（2.48 V），以良好的产率和区域选择性被乙酰氧基化。提出了一种逐步的单电子转移机制。
• Synthesis of Methoxy-Substituted Phenols by Peracid Oxidation of the Aromatic Ring
  作者：Hans-René Bjørsvik、Giovanni Occhipinti、Cristian Gambarotti、Leonardo Cerasino、Vidar R. Jensen

  DOI：10.1021/jo050944c

  日期：2005.9.1

  A novel benign protocol for the preparation of hydroxy-methoxybenzene derivatives is disclosed. By utilizing this protocol, activated aromatic compounds such as 1,3-dimethoxy-2-methyl-benzene and 1-(2,6-dimethoxyphenyl)ethanone are smoothly converted to the corresponding monohydroxylated compound. The reaction can be considered to be a normal aromatic electrophilic substitution reaction, and the regioselectivity

  公开了用于制备羟基-甲氧基苯衍生物的新颖的良性方案。通过使用此协议，活化的芳香族化合物，例如1,3-二甲氧基-2-甲基苯和1-（2,6-二甲氧基苯基）乙酮可以平稳地转化为相应的单羟基化化合物。该反应可以被认为是正常的芳族亲电取代反应，因此该反应的区域选择性遵循与亲电取代相似的规则。该协议由良性试剂组成，即过氧化氢，乙酸和p-甲苯磺酸，导致原位生成乙烷过氧酸。乙过氧酸起羟基化试剂的作用。羟基化反应在短时间内完成，并且仅需要温和的实验条件，这使得该新方案成为绿色，廉价且快速的过程，从而导致羟基-甲氧基苯衍生物。所提出的反应机理得到密度泛函理论和NMR光谱实验的支持。该机理由两个不连续的步骤构成：（a）将OH +加到芳环的最亲核碳原子上，这是决定速率的步骤，以及（b）质子从芳环的损失。
• Attempts Directed towards the Synthesis of Intermediate (Aryne)chromium Complexes from Aryl Triflates and from (Haloarene)chromium Complexes
  作者：Georg Werner、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201200176

  日期：2012.6

  –78 °C. As an alternative, elimination of lithium fluoride was tested. Tricarbonyl(2-lithiofluorobenzene)chromium(0) was generated by tin/lithium exchange. After hydrolytic workup, tricarbonyl(fluorobenzene)chromium was obtained as the main product, indicating that the lithiation step had been successful. A dimeric side product provided evidence for the intermediacy of (benzyne)tricarbonylchromium

  以两种方式研究了作为反应中间体的（η6-芳烃）铬配合物的生成。尽管早期针对从各种三羰基（苯基三氟甲磺酸酯）铬配合物中消除三氟甲磺酸酯的尝试失败了，但人们考虑了更多富含电子的苯基三氟甲磺酸酯配合物。这是通过用芳烃配体中的两个甲氧基取代或用三苯基膦取代三羰基铬配合物的三个羰基配体之一来实现的。然而，企图消除仍然没有发生；尽管芳族配体中的电子密度增加，但在 –78 °C 下仍以高产率观察到阴离子硫杂-弗里斯重排。作为替代，测试了氟化锂的消除。三羰基（2-锂硫氟苯）铬（0）是通过锡/锂交换产生的。水解后得到主要产物三羰基（氟苯）铬，表明锂化步骤成功。二聚副产物为（苄基）三羰基铬的中间体提供了证据。