2,6-dimesitylphenyl azide | 477933-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimesitylphenyl azide
• 英文别名: 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl azide；2-[2-Azido-3-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 477933-79-2
• 化学式: C₂₄H₂₅N₃
• 分子量: 355.483
• InChiKey: SUEWWTHYMCSHPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimesitylphenyl azide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以22.68 g的产率得到2,6-dimesitylaniline
  参考文献：
  名称：

  持久性磷中心单线态四自由基的合理设计及其在小分子活化中的应用

  摘要：

  双自由基是键形成和断裂过程中的重要中间体。虽然以主族元素为中心的双自由基已被彻底研究，但对四自由基的了解却少之又少，因为它们的极低稳定性阻碍了它们的分离和在小分子活化中的使用。在此，我们描述了对持久性磷中心四价自由基的寻找。从s-茚二烯基骨架开始，我们研究了四个磷基自由基位点的引入，这些自由基位点由 N-R 单元连接并由苯部分桥接。通过改变取代基R的大小，我们最终成功分离出持久的P中心单线态四自由基，2,6-二氮杂-1,3,5,7-四磷酸-s-茚达烯-1,3,5,7-四酰基( 1 )，收率良好。此外，还证明了四自由基1可用于活化小分子，例如分子氢或炔烃。除了P中心四自由基的合成外，还根据量子力学计算对其多参考特性、自由基电子耦合和芳香性进行了与其他已知四自由基和双自由基的比较。自由基电子的强耦合使得能够选择性地区分小分子的第一次和第二次激活，这通过H 2加成的例子得到了证明。通过仲氢诱导的超极化

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03928
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 2,6-dimesitylphenyl azide
  参考文献：
  名称：

  持久性磷中心单线态四自由基的合理设计及其在小分子活化中的应用

  摘要：

  双自由基是键形成和断裂过程中的重要中间体。虽然以主族元素为中心的双自由基已被彻底研究，但对四自由基的了解却少之又少，因为它们的极低稳定性阻碍了它们的分离和在小分子活化中的使用。在此，我们描述了对持久性磷中心四价自由基的寻找。从s-茚二烯基骨架开始，我们研究了四个磷基自由基位点的引入，这些自由基位点由 N-R 单元连接并由苯部分桥接。通过改变取代基R的大小，我们最终成功分离出持久的P中心单线态四自由基，2,6-二氮杂-1,3,5,7-四磷酸-s-茚达烯-1,3,5,7-四酰基( 1 )，收率良好。此外，还证明了四自由基1可用于活化小分子，例如分子氢或炔烃。除了P中心四自由基的合成外，还根据量子力学计算对其多参考特性、自由基电子耦合和芳香性进行了与其他已知四自由基和双自由基的比较。自由基电子的强耦合使得能够选择性地区分小分子的第一次和第二次激活，这通过H 2加成的例子得到了证明。通过仲氢诱导的超极化

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03928

文献信息

• Synthesis of sterically encumbered 2,4-bis-m-terphenyl-1,3-dichloro-2,4-cyclo-dipnictadiazanes [m-TerNPnCl]2, (Pn = P, As)
  作者：Fabian Reiß、Axel Schulz、Alexander Villinger、Nico Weding

  DOI：10.1039/c0dt00700e

  日期：——

  The reaction of m-terphenyl amine (2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)aniline, m-Ter = m-terphenyl = 2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)) and ECl3 (E = P, As) in the presence of different bases (Et3N, n-BuLi, LDA, DBU) and under different reaction conditions was studied. The reaction with excess Et3N yielded m-Ter–N(H)–AsCl2 for E = As, while for E = P m-Ter–N(PCl2)2 was formed. m-Ter–N(H)–ECl2 was obtained in the reaction of m-terphenyl amine with n-BuLi and ECl3 for E = As and P. Further treatment of m-Ter–N(H)–PCl2 with Et3N led to the formation of 1,3-dichloro-cyclo-1,3-diphospha-2,4-diazane, a synthesis protocol which cannot be applied to the analogous arsenic species. 1,3-dichloro-cyclo-1,3-diarsa-2,4-diazane was isolated when DBU was added to m-Ter–N(H)–AsCl2 at low temperature (−80 °C).

  研究了在不同碱（Et3N、n-BuLi、LDA、DBU）存在下和不同反应条件下，间三联苯胺（2,6-双（2,4,6-三甲基苯基）苯胺，m-Ter = m-三联苯 = 2,6-双（2,4,6-三甲基苯基））和ECl3（E = P，As）的反应。以过量Et3N为碱时，E = As 得到 m-Ter–N(H)–AsCl2，而 E = P 得到 m-Ter–N(PCl2)2。在 n-BuLi 和 ECl3 作用下的 m-terphenyl 胺反应中，E = As 和 P 得到了 m-Ter–N(H)–ECl2。进一步用 Et3N 处理 m-Ter–N(H)–PCl2 形成 1,3-二氯环-1,3-二膦-2,4-二氮烷，这个合成方案不能应用于类似的砷衍生物。在-80°C时，将DBU加入到m-Ter–N(H)– 中，分离得到1,3-二氯环-1,3-二砷-2,4-二氮烷。
• The Selective Preparation of an Aluminum Oxide and Its Isomeric C−H-Activated Hydroxide
  作者：Hongping Zhu、Jianfang Chai、Vojtech Jancik、Herbert W. Roesky、William A. Merrill、Philip P. Power

  DOI：10.1021/ja052400y

  日期：2005.7.1

  An aluminum oxide [LAlO]2 (1) has been prepared by the oxidative addition of aluminum(I) monomer LAl (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3) with molecular oxygen. The short Al-O bonds in Al2(mu-O)2 result in short Al...Al contacts and subsequent steric crowding of the Ar substituents from the two oriented L. 1 hydrolyzes to form [LAl(OH)]2(mu-O) (2). A C-H-activated aluminum hydroxide 4, an isomer

  氧化铝 [LAlO]2 (1) 通过铝 (I) 单体 LAl（L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3）与分子氧的氧化加成制备。Al2(mu-O)2 中的短 Al-O 键导致短的 Al...Al 接触和随后来自两个取向 L.1 的 Ar 取代基的空间拥挤，水解形成 [LAl(OH)]2(mu -O) (2). 然而，CH 活化的氢氧化铝 4，即 1 的异构体，是通过庞大的氨基铝 3 的水解获得的，而不是通过高温处理 1 的转化获得的。这表明异构体 1 和 4 的选择性制备。
• Synthesis, Reactivity, and Insights into the Lewis Acidity of Mononuclear Titanocene Imido Complexes Bearing Sterically Demanding Terphenyl Moieties
  作者：Malte Fischer、Marie Christin Wolff、Estefanía del Horno、Marc Schmidtmann、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00452

  日期：2020.9.14

  The titanocene imido complex 2 with a m-terphenyl moiety is synthesized by reacting Cp2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3) (1) with m-terphenyl azide. Subsequent reactivity studies with tetrahydrofuran, pyridine, and nitriles verify that these substrates act as two-electron donors, thus binding end-on to the titanium center to give the donor-stabilized titanocene imides 3a,b and 4a–c. Given the potential of the titanium

  作为二茂钛络合物酰亚胺2与米三联苯的部分是通过使合成的Cp 2的Ti（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（1）用米-三联苯叠氮化物。随后用四氢呋喃，吡啶和腈进行的反应性研究证明，这些底物起着两个电子供体的作用，因此末端与钛中心结合，得到了供体稳定的二茂钛酰亚胺3a，b和4a - c。鉴于钛中心具有充当电子受体的潜力，2根据Gutmann–Beckett方法，将其与氧化膦（OPEt 3 / OPPh 3）反应，以获得有关路易斯酸2的信息，并产生5a，b。复杂的图5a是在结构上，其特征在于钛络合物的与η罕见例子之一1结合的环戊二烯基配位体。通过IR光谱和NMR光谱（δ（19 F）和1 J C，F使用4-氟苯甲腈）从腈加合物4a – c中获得了对2的路易斯酸度的进一步了解。在2的反应中在末端炔烃的情况下，获得了相应的钛酰胺基乙炔化物钛6a，b，而与内部炔烃的反应表明2不太容易发生[2 + 2]环加成反应。
• Chemistry of aluminium(i)
  作者：Herbert W. Roesky、S. Shravan Kumar

  DOI：10.1039/b505307b

  日期：——

  In this article, we discuss the synthesis of tetrameric and monomeric aluminium(I) compounds. These compounds are prepared by reduction of the respective Al-X (X = halide) bond containing precursor. The tetrameric aluminium(I) compounds are synthesized by using sterically bulky ligands whereas a stable monomeric aluminium(I) compound is obtained using a monovalent chelating ligand. Theoretical studies

  在本文中，我们讨论了四聚和单体铝（I）化合物的合成。这些化合物通过还原各自的含Al-X（X =卤化物）键的前体来制备。四聚体铝（I）化合物是通过使用空间庞大的配体合成的，而稳定的单体铝（I）化合物是使用单价螯合配体获得的。对单体进行了理论研究，以了解路易斯的碱性。在与不饱和化合物和路易斯酸反应的含铝杂环化合物，具有供体-受体键的主族-主族和过渡金属-主族化合物的制备中，孤对电子的存在起着重要作用。
• Reversible Intramolecular Hydride Transfer between Tantalum and an Aromatic Ring:  An η⁵-Cyclohexadienyl Complex as a Masked Hydride
  作者：John Gavenonis、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja025684k

  日期：2002.7.1

  results from the insertion of an arene ring into an M-H bond, which has been proposed as the first step in catalytic arene hydrogenations. This insertion is reversible, such that 3 behaves as a "masked hydride" in its reaction chemistry.

  三氟甲磺酸甲酯配合物 (2,6-Mes2C6H3N=)(2,6-Mes2C6H3NH)TaMe(OSO2CF3) 与 H2 完全反应生成 eta5-环己二烯基配合物 3。因此配合物 3 是由芳烃环插入 MH 产生的键，这已被提议作为催化芳烃氢化的第一步。这种插入是可逆的，因此 3 在其化学反应中表现为“掩蔽氢化物”。