N'-benzylidene-2-nitrobenzenesulfonohydrazide | 97025-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N'-benzylidene-2-nitrobenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: N-(benzylideneamino)-2-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 97025-65-5
• 化学式: C₁₃H₁₁N₃O₄S
• 分子量: 305.314
• InChiKey: SZZIQQZNKHAREW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.1±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  101.67
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-benzylidene-2-nitrobenzenesulfonohydrazide 在 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.0h， 以89%的产率得到二氮杂甲苯
  参考文献：
  名称：

  一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法，该重氮甲烷衍生物的制备方法包括如下步骤：将EWG取代的苯磺酰氯与水合肼反应，得到EWG取代的苯磺酰肼；将EWG取代的苯磺酰肼与醛或酮反应得到EWG取代的苯磺酰腙；将EWG取代的苯磺酰腙与碱和有机溶剂混合后进行复分解反应得到重氮甲烷衍生物，该衍生物不经分离纯化，进一步用于张力小环的合成反应及插入反应。本发明在苯磺酰腙的苯环上引入拉电子基团EWG，利用电子效应以及空间位阻效应，使得苯磺酰腙上的苯磺酰基更加容易离去，从而在非常温和，特别是在室温下生成重氮甲烷衍生物。

  公开号：

  CN106608788B
• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯磺酰氯 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N'-benzylidene-2-nitrobenzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  镍催化不对称炔丙基化合成轴向手性 1,3-二取代丙二烯

  摘要：

  从容易获得的外消旋炔丙醇衍生物中，轴向手性 1,3-二取代丙二烯的一般对映选择性催化合成仍然是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报告了一种高效的镍催化不对称炔丙基取代反应/外消旋炔丙基碳酸酯的 Myers 重排，使用新设计的N -磺酰腙试剂作为有效的重氮替代物，提供一系列对映体富集的 1,3-二取代丙二烯。事实证明，该反应在底物范围方面非常普遍，能够以良好的收率和出色的对映选择性提供多种 1,3-二取代的联烯化合物。此外，这种强大的策略在对映选择性合成甲基 ( S)-8-hydroxyocta-5,6-dienoate, ( S )-laballenic acid, ( S )-phlomic acid, and ( S )-Δ 9,10 -pentacosadiene 被描述，进一步突出了这些新试剂的广泛潜力新反应的发现。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10863

文献信息

• Silver(<scp>i</scp>)-promoted insertion into X–H (X = Si, Sn, and Ge) bonds with N-nosylhydrazones
  作者：Zhaohong Liu、Qiangqiang Li、Yang Yang、Xihe Bi

  DOI：10.1039/c6cc09650f

  日期：——

  Silver(I)-promoted carbene insertion into X-H (X = Si, Sn, and Ge) bonds has been realized by using unstable diazo compounds, which are generated in situ from N-nosylhydrazones as carbene precursors.

  已经通过使用不稳定的重氮化合物实现了银（I）促进的卡宾插入XH键（X = Si，Sn和Ge），这些重氮化合物是由N-壬基hydr酮作为卡宾前体原位生成的。
• Coupling of N-Nosylhydrazones with Nitrosoarenes: Transition-Metal-Free Approach to (Z)-N-Arylnitrones
  作者：Tingting Liu、Zhaohong Liu、Zhenhua Liu、Donghua Hu、Yeming Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1591757

  日期：2018.4

  Abstract An efficient and transition-metal-free protocol for the synthesis of (Z)-N-arylnitrones from the direct coupling of N-nosylhydrazones with nitrosoarenes under mild conditions is described. The protocol is compatible with a wide range of functional groups placed on both the reagents and provided the corresponding nitrones in good to excellent yields by simple recrystallization process. The

  摘要 描述了一种在温和条件下由N-壬基hydr与亚硝基芳烃的直接偶联合成（Z）-N-芳基硝酮的有效且无过渡金属的方案。该方案与放置在两种试剂上的各种官能团兼容，并通过简单的重结晶过程以良好或优异的产率提供了相应的硝酮。对于2，3-二苯基-1H-吲哚详细阐述了使用这些1，3-偶极子来合成取代的吲哚。 描述了一种在温和条件下由N-壬基hydr与亚硝基芳烃的直接偶联合成（Z）-N-芳基硝酮的有效且无过渡金属的方案。该方案与放置在两种试剂上的各种官能团兼容，并通过简单的重结晶过程以良好或优异的产率提供了相应的硝酮。对于2，3-二苯基-1H-吲哚详细阐述了使用这些1，3-偶极子来合成取代的吲哚。
• Silver-Catalyzed [2+1] Cyclopropenation of Alkynes with Unstable Diazoalkanes:<i>N</i>-Nosylhydrazones as Room-Temperature Decomposable Diazo Surrogates
  作者：Zhaohong Liu、Qiangqiang Li、Peiqiu Liao、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.201605335

  日期：2017.4.6

  The [2+1] cycloaddition of alkynes with diazo compounds represents one of the most powerful and reliable methods for the construction of cyclopropenes. However, it remains a formidable challenge to accomplish the cyclopropenation of alkynes with non‐stabilized diazoalkanes, owing to the fact that such compounds are unstable and prone to detonation. Herein, we report a general silver‐catalyzed cyclopropenation

  炔与重氮化合物的[2 + 1]环加成反应是构建环丙烯的最有效和最可靠的方法之一。然而，由于这类化合物不稳定且易于爆炸，因此用非稳定的重氮烷烃完成炔烃的环丙烷化仍是一项艰巨的挑战。在此，我们首次报道了炔烃与不稳定的重氮烷的银催化的环丙烷化反应，这是首次发现和应用了N-壬基hydr唑作为室温可分解的重氮替代物。该方法允许有效地组装各种环丙烯衍生物，否则这些环丙烯衍生物难以通过常规方法来获得。
• Silver-Catalyzed Cross-Olefination of Donor and Acceptor Diazo Compounds: Use of<i>N</i>-Nosylhydrazones as Diazo Surrogate
  作者：Zhaohong Liu、Binbin Liu、Xue-Feng Zhao、Yan-Bo Wu、Xihe Bi

  DOI：10.1002/ejoc.201601610

  日期：2017.1.26

  The cross-olefination reaction of donor and acceptor diazo compounds is reported. The use of N-nosylhydrazones as the diazo surrogates and the dependence on silver catalysis are crucial for the reaction development. A variety of (hetero)aryl N-nosylhydrazones and α-diazo esters, amides, and phosphonates were compatible, affording functionalized alkenes in good-to-high yields with moderate Z/E selectivity

  报道了供体和受体重氮化合物的交叉烯烃化反应。使用 N-nosylhydrazones 作为重氮替代物和对银催化的依赖对于反应发展至关重要。各种（杂）芳基 N-nosylhydrazones 和 α-重氮酯、酰胺和膦酸酯是相容的，以良好到高的产率提供功能化烯烃，Z/E 选择性适中。实验和 DFT 计算结果表明交叉选择性是由于银催化剂对供体重氮化合物的选择性活化。
• Silver-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes Using <i>N</i>-Nosylhydrazones as Diazo Surrogates
  作者：Zhaohong Liu、Xinyu Zhang、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03374

  日期：2017.12.15

  [2 + 1] cyclopropanation of sterically hindered internal alkenes with diazo compounds in which room-temperature-decomposable N-nosylhydrazones are used as diazo surrogates is reported. The unexpected unique catalytic activity of silver was ascribed to its dual role as a Lewis acid activating alkene substrates and as a transition metal forming silver carbenoids. A wide range of internal alkenes, including

  据报道，用重氮化合物在空间受阻的内部烯烃上进行了高效的银催化的[2 +1]环丙烷化反应，其中室温可分解的N-甲酰基hydr用作重氮替代物。银出乎意料的独特催化活性归因于其作为路易斯酸活化烯烃底物和过渡金属形成银类类化合物的双重作用。包括挑战性二芳烃在内的各种内部烯烃均适用于该方案，从而在温和条件下以立体选择性方式高效提供了多种环丙烷。