(S)-N-(benzyloxycarbonyl)vinylglycine | 75266-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(benzyloxycarbonyl)vinylglycine
• 英文别名: 3-Butenoic acid, 2-[[(phenylmethoxy)carbonyl]amino]-, (2S)-；(2S)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)but-3-enoic acid
• CAS: 75266-42-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: AOCBYYBUYCPZGC-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥且密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(benzyloxycarbonyl)vinylglycine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 L-2-氨基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Optically Active, Protected and Unprotected Vinylglycines.

  摘要：

  乙烯基甘氨酸（2）在酸性条件下会发生消旋化。通过酶水解 N-乙酰乙烯基甘氨酸 (5)，然后重结晶，从 2-HCl 中得到了光学纯度为 2 的乙烯基甘氨酸。(在酸性条件下，(S)-N-（甲氧羰基）乙烯基甘氨酸（6）的构型非常不稳定，因此无法从 2 中得到光学纯的 6。另一方面，从(S)-高丝氨酸合成了构型稳定的(S)-N-(9-苯基芴-9-基)乙烯基甘氨酸甲酯(9)。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1927
• 作为产物：
  描述：

  Z-谷安酸叔丁基酯 在 copper diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (S)-N-(benzyloxycarbonyl)vinylglycine
  参考文献：
  名称：

  [EN] RIP1K INHIBITORS
  [FR] INHIBITEURS DE RIP1K

  摘要：

  披露的是激酶抑制化合物，例如受体相互作用蛋白-1（RIP1）激酶抑制化合物，以及包含此类抑制化合物的药物组合物和组合。所披露的化合物、药物组合物和/或组合可用于治疗或预防与激酶相关的疾病或状况，尤其是与RIP1相关的疾病或状况。

  公开号：

  WO2021203011A1

文献信息

• Palladium-catalyzed heck couplings of L-vinylglycine derivatives with vinyl and aryl halides and triflates.
  作者：Geoffrey T. Crisp、Peter T. Glink

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88492-1

  日期：1992.1

  The coupling of aryl and vinyl halides and triflates with L-vinylglycine derivatives under the influence of a palladium catalyst is described. The coupling is regioselective and stereoselective with the absolute configuration of the α-amino acid centre being retained.

  描述了在钯催化剂的影响下，芳基卤化物和乙烯基卤化物以及三氟甲磺酸酯与L-乙烯基甘氨酸衍生物的偶联。偶联是区域选择性和立体选择性的，保留了α-氨基酸中心的绝对构型。
• Synthesis of Optically Active (2-Arylvinyl)glycine Derivatives by Palladium-Catalyzed Arylation of (S)-N-(Benzyloxycarbonyl)vinylglycine.
  作者：Taisuke ITAYA、Yoshitaka HOZUMI

  DOI：10.1248/cpb.46.1094

  日期：——

  Phenyl, tolyl, anisyl, and 1-naphthyl iodides (7a-g, n) smoothly reacted with (S)-N-(benzyloxycarbonyl)-vinylglycine (6) in H2O in the presence of Pd(OAc)2, Bu4NCl, and NaHCO3 at 45°C, producing [S-(E)]-(2-arylvinyl)glycine derivatives 8a-g, n of high enantiomeric purity. The yields of the reactions of 3- (7f), 2- (7e), and 4-iodoanisoles (7g) increased in this order. This relationship between the yield and the position of substitution has been found to hold for bromophenyl iodides (7i-k), although somewhat lower chemical and optical yields were realized in these cases. Phenyl iodide 7l carrying an electron-withdrawing 4-acetyl group gave an unsatisfactory result, and more electron-deficient 4-nitrophenyl iodide (7m) did not provide the desired product. All these results suggest that the reaction is advantageous with electron-sufficient substrates 7. However, this was not the case for 4-iodophenol (7h), as well as some heterocyclic iodides.

  苯基、托基、醚基和1-萘基碘化物（7a-g, n）在Pd(OAc)2、Bu4NCl和NaHCO3存在下，于45°C的水中与(S)-N-(苄氧羰基)-乙烯基甘氨酸（6）发生了顺利反应，生成了具有高对映体纯度的[S-(E)]-(2-芳基乙烯基)甘氨酸衍生物8a-g, n。这三种反应产物的产率按顺序依次为：3-碘化物(7f)、2-碘化物(7e)和4-碘化安息香醚（7g）。这种产率与取代位置之间的关系在溴苯基碘化物（7i-k）中也得到了验证，尽管在这些情况下化学和光学产率稍低。带有电子吸引的4-乙酰基苯碘化物（7l）反应结果不理想，而更具电子缺乏性的4-硝基苯碘化物（7m）未能得到所需产物。所有这些结果表明，该反应对电子充足的底物7是有利的。然而，对4-碘酚（7h）以及某些杂环碘化物来说情况并非如此。
• Total Synthesis of Syringolin A and B
  作者：Michael C. Pirrung、Goutam Biswas、Tannya R. Ibarra-Rivera

  DOI：10.1021/ol100761z

  日期：2010.5.21

  Total syntheses of two recently discovered proteasome inhibitors, syringolin A and B, are reported. The key to our approach was creation of the α,β-unsaturated 12-membered lactam via intramolecular Horner−Wadsworth−Emmons reaction. Such reactions have been broadly used to prepared macrolactones, but this work presents a rarer example of its application to macrolactams. The final steps involved attachment

  据报道，两种最近发现的蛋白酶体抑制剂丁香脂素A和丁香酚B的总合成。我们方法的关键是通过分子内Horner-Wadsworth-Emmons反应生成α，β-不饱和12元内酰胺。这种反应已被广泛用于制备大内酯，但是这项工作为大内酰胺提供了一个罕见的例子。最终步骤包括使用肽偶联方法，包括基于未保护的缬氨酸N-羧酸酐的方法连接双（戊烯基）脲侧链。通过交叉复分解产生了丁香环素A的另外的烯烃。
• In-tube derivatization for determination of absolute configuration and enantiomeric purity of chiral compounds by NMR spectroscopy
  作者：Jinhai Gao、Srinivasan Rajan、Bing Wang

  DOI：10.1002/mrc.4419

  日期：2017.4

  commercially available polymer-supported coupling agents to prepare derivatives of chiral compounds directly in NMR tube with high yield and purity. Because the method does not require any workup or purification, the configuration and enatiopurity can be quickly determined by NMR analysis for a small amount of chiral compounds, which is critical for today's fast-paced medicinal chemistry efforts in drug discovery

  我们已经开发了一种管内衍生方法，使用市售的聚合物负载的偶联剂直接在NMR管中以高收率和纯度制备手性化合物的衍生物。由于该方法不需要任何后处理或纯化，因此可以通过NMR分析来快速测定少量手性化合物的构型和对映体纯度，这对于当今药物开发中快节奏的药物化学研究至关重要。使用各种手性衍生剂和偶联剂证明了该方法在手性胺，醇，二醇，氨基醇，硫醇和羧酸的衍生化中的应用。本文还为管内衍生和选择适用于各种手性化合物的手性衍生剂和偶联剂提供了实用指南。版权所有（c）2016 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The Heck Reaction of N-Protected Vinylglycines with 4-Iodoanisole.
  作者：Taisuke ITAYA、Shigeyuki SHIMIZU

  DOI：10.1248/cpb.43.398

  日期：——

  Among N-protected and unprotected vinylglycines tested, N-(benzyloxycarbonyl)vinylglycine (1c) provided the highest yield of the coupling product 3c in the reaction with 1-iodo-4-methoxybenzene (2) in N, N-dimethylformamide in the presence of palladium acetate, sodium bicarbonate, and tetrabutylammonium chloride, whereas none of the desired product was obtained in the reaction with 4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate (7). The stereoselectivity of the reaction was reversed by employing triethylamine instead of sodium bicarbonate to furnish (Z)-3c predominantly. In the presene of sodium bicarbonate, replacement of the solvent by water improved not only the chemical yield and stereoselectivity but also the optical purity : geometrically pure (E)-3c of 96% ee was formed in a good yield.

  在测试过的 N 保护和非保护乙烯基甘氨酸中，N-(苄氧羰基)乙烯基甘氨酸 (1c) 在 N. N-二甲基甲酰胺中与 1-碘-4-甲氧基苯 (2) 反应时，偶联产物 3c 的产率最高、乙酸钯、碳酸氢钠和四丁基氯化铵存在下与 1-碘-4-甲氧基苯（2）在 N,N-二甲基甲酰胺中的反应中，偶联产物 3c 的产率最高，而与三氟甲磺酸 4-甲氧基苯（7）的反应中则没有得到所需的产物。用三乙胺代替碳酸氢钠可以逆转反应的立体选择性，主要生成 (Z)-3c。在使用碳酸氢钠的情况下，用水代替溶剂不仅提高了化学收率和立体选择性，还提高了光学纯度：以良好的收率生成了几何纯度为 96% ee 的 (E)-3c。