(p-chlorophenyl)isopropylketene | 92742-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-chlorophenyl)isopropylketene
• 英文别名: p-chlorophenyl isopropyl ketene；p-chlorophenyl i-propyl ketene；p-chlorophenylisopropyl ketene；4-chlorophenylisopropylketene；p-chlorophenylisopropylketene；(4-chlorophenyl)isopropylketene
• CAS: 92742-11-5
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO
• 分子量: 194.661
• InChiKey: LSZVSCXZSRXVOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-chlorophenyl)isopropylketene 在 氨 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过将肼酸催化不对称加成至烯酮中，可对映选择性地合成受保护的胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700697
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 、 二氧化碳 为溶剂， 生成 (p-chlorophenyl)isopropylketene
  参考文献：
  名称：

  Preparation of optically-active cyanomethyl esters

  摘要：

  通过在存在光学活性胺催化剂的情况下，用外消旋或光学活性的α-羟基腈或醛和氰离子处理非对称酮烯，可以制备光学活性的α-氰基酯。

  公开号：

  US04560515A1

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Esters from Ketenes
  作者：Sheryl L. Wiskur、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0506152

  日期：2005.5.1

  By building on elementary principles of Brønsted acid-base chemistry, a nucleophile-catalyzed method for the asymmetric synthesis of esters from ketenes has been transformed into a much more versatile and effective Brønsted acid-catalyzed process. The product aryl esters can be converted into useful derivatives, such as enantioenriched alcohols and carboxylic acids.

  通过建立在布朗斯台德酸碱化学基本原理的基础上，从烯酮不对称合成酯的亲核试剂催化方法已转变为更通用和有效的布朗斯台德酸催化工艺。产物芳基酯可以转化为有用的衍生物，例如对映体富集的醇和羧酸。
• Formal Cycloaddition of Disubstituted Ketenes with 2-Oxoaldehydes Catalyzed by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Lin He、Hui Lv、Yan-Rong Zhang、Song Ye

  DOI：10.1021/jo801494f

  日期：2008.10.17

  Chiral N-hetereocyclic carbenes were found to be efficient catalysts for the formal [2 + 2] cycloaddition reactions of alkyl(aryl)ketenes with 2-oxoaldehydes to afford beta-lactones with alpha-quaternary-beta-tertiary stereocenters in high yields with good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Both alkyl(aryl)ketenes and diarylketene worked well in this reaction

  发现手性N-杂环卡宾是烷基（芳基）乙烯酮与2-氧醛的正式[2 + 2]环加成反应的有效催化剂，以高产率提供具有良好产率的具有α-季-β-叔立体中心的β-内酯非对映选择性和出色的对映选择性（高达99％ee）。烷基（芳基）烯酮和二芳基烯酮在该反应中均表现良好。
• Regioselective Allylation of Ketenes Promoted by SmI₂
  作者：Norikazu Miyoshi、Seiji Takeuchi、Yoshiaki Ohgo

  DOI：10.1246/bcsj.67.445

  日期：1994.2

  Ketenes react with various allylic halides mediated by 2 equiv samarium(II) diiodide (SmI2) to the ketenes to afford allylated ketones in good yields. In the reaction with γ-substituted allylic halides, the regioselectivity is influenced by the olefinic geometry of allylic halides. By using γ-substituted (E)-allylic halides, the allylation proceeds on the less hindered site (α-position) of allylic groups predominantly and the tendency was enhanced by the addition of HMPA.

  在 2 等量的二碘化钐（SmI2）介导下，烯酮与各种烯丙基卤化物发生反应，生成烯丙基化酮，产率良好。在与γ-取代的烯丙基卤化物的反应中，区域选择性受到烯丙基卤化物的烯烃几何形状的影响。使用γ-取代的(E)-烯丙基卤化物时，烯丙基醛化主要在烯丙基受阻较小的位点（α-位）上进行，加入 HMPA 后，烯丙基醛化的趋势增强。
• Asymmetric Nucleophilic Catalysis with an Octahedral Chiral-at-Metal Iridium(III) Complex
  作者：Thomas Cruchter、Michael G. Medvedev、Xiaodong Shen、Thomas Mietke、Klaus Harms、Michael Marsch、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.7b01296

  日期：2017.8.4

  Herein, we report about the design, synthesis, and application of a nucleophilic octahedral chiral-only-at-metal iridium(III) complex. We demonstrate that the enantiopure form of this complex serves as an efficient catalyst for the asymmetric Steglich rearrangement of O-acylated azlactones (up to 96% ee and 99% yield) and the related asymmetric Black rearrangement of O-acylated benzofuranones (up to

  在此，我们报道了亲核八面体仅手性金属铱（III）配合物的设计，合成和应用。我们证明了该复合物的对映体纯形式可作为O-酰化氮杂内酯的不对称Steglich重排（ee高达96％和99％产率）和O的相关不对称Black重排的有效催化剂-酰化的苯并呋喃酮（ee最高可达94％，产率高达99％）。我们提供了这两个酰基迁移反应的机理以及活性催化剂的晶体结构和催化中间体类似物以及基于它们的量子化学计算方法的手性识别方式的见解。此外，我们证明了所提出的催化剂还有效地催化了芳基烷基烯酮和2-氰基吡咯之间的不对称反应，从而给出了相应的α-手性N-酰基吡咯（高达95％ee和99％产率）。
• [4+2] Cycloaddition of Ketenes with<i>N</i>-Benzoyldiazenes Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Xue-Liang Huang、Lin He、Pan-Lin Shao、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.200804487

  日期：2009.1

  Enantioselectivity switch: A catalytic enantioselective [4+2] cycloaddition reaction of alkylarylketenes with N‐aryl‐N′‐benzoyldiazenes or N,N′‐dibenzoyldiazenes to give 1,3,4‐oxadiazin‐6‐ones 1 was developed by employing N‐heterocyclic carbene (NHC) catalysts. The enantioselectivities could be switched for most reactions by changing the substituents on the NHC catalyst. TBS=tert‐butyldimethylsilyl

  对映选择性开关：一种催化对映选择性[4 + 2]与alkylarylketenes的环加成反应ñ -芳基- ñ '-benzoyldiazenes或ñ，Ñ '-dibenzoyldiazenes，得到1,3,4-恶二嗪-6-酮1是由用正开发杂环卡宾（NHC）催化剂。通过改变NHC催化剂上的取代基可以改变大多数反应的对映选择性。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，Mes = 2,4,6-三甲基苯基。