(R)-3,3′-双(三苯甲硅烷基)-1,1′-联-2-萘酚 | 111822-69-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-3,3′-双(三苯甲硅烷基)-1,1′-联-2-萘酚
• 中文别名: (R)-3,3'-双(三苯甲硅烷基)-1,1'-联萘-2,2'-二酚
• 英文名称: (R)-1-(2-hydroxy-3-(triphenylsilyl)naphthalen-1-yl)-3-(triphenylsilyl)naphthalen-2-ol
• 英文别名: (R)-3,3'-Bis(triphenylsilyl)binaphthol；3,3'-bis(triphenylsilyl)-1,1'-bi-2-naphthol；3,3'-bis(triphenylsilyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；(R)-3,3'-bis(triphenylsilyl)-1,1'-bi-2-naphthol；(R)-3,3’-bis[(triphenyl)silyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-diol；(R)-3,3′-bis(triphenylsilyl)-1,1′-bi-2-naphthol；(R)-3,3'-bis(triphenylsilyl)-1,1'-binaphthol；(R)-3,3'-bis(triphenylsilyl)-2,2'-binaphthol；(R)-SiPh₃-BINOL；1-(2-hydroxy-3-triphenylsilylnaphthalen-1-yl)-3-triphenylsilylnaphthalen-2-ol
• CAS: 111822-69-6
• 化学式: C₅₆H₄₂O₂Si₂
• 分子量: 803.119
• InChiKey: STBZSRVMGWTCOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-145 °C
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.83
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，需密闭保存，并置于干燥处。

制备方法与用途

用途： 手性布朗斯特酸（674745）用作催化剂，用于催化不对称氮杂迪尔斯-阿尔德反应，从而生成双环内酰胺。该手性的联萘酚稀土金属络合物还可催化氨基烯烃的分子内氢氨化反应，生成手性吡咯烷。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3′-双(三苯甲硅烷基)-1,1′-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 C₅₇H₄₀F₃NO₅PSSi₂^(1-)*Ag⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  氢键反离子定向对映选择性Au(I)催化

  摘要：

  提出了一种对映选择性过渡金属催化的新策略，其中放置在阳离子配合物配体上的 H 键供体允许精确定位负责不对称诱导的手性抗衡阴离子。该范例的成功实施在 1,6-烯炔的 5 - exo - dig 和 6 - endo -dig 环化中得到证明，将非手性膦脲 Au(I) 氯化物配合物与 BINOL 衍生的氨基磷酸 Ag(I) 盐和因此允许在具有挑战性的炔烃底物的Au（I）催化反应中首次普遍使用手性阴离子。改性配合物和阴离子的实验，1H NMR 滴定、动力学数据以及对溶剂和非线性效应的研究证实了催化系统核心的关键 H 键相互作用。这种概念上新颖的方法位于金属催化、氢键有机催化和不对称反离子定向催化的交叉点，为金属配合物的超分子组装手性配体的开发提供了蓝图。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11978
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (R)-3,3′-双(三苯甲硅烷基)-1,1′-联-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化还原胺化

  摘要：

  第一个对映选择性有机催化还原胺化反应已经完成。新型手性磷酸催化剂的开发为受保护伯胺的对映选择性构建提供了一种方便的策略，并为杂环胺的还原胺化提供了一种高度立体选择性的方法。可以以高产率和出色的对映选择性容纳各种不同的酮和胺底物。这种新协议实现了还原胺化与亚胺还原的关键优势，因为从烷基-烷基酮衍生的酮亚胺对分离不稳定，使用这种直接有机催化还原胺化可以全面绕过这一基本限制。

  DOI：

  10.1021/ja057222n
• 作为试剂：
  描述：

  diphenethyl malonate 在 乙酸酐 、 N,N-二异丙基乙胺 、 zinc(II) chloride 、 (R)-3,3′-双(三苯甲硅烷基)-1,1′-联-2-萘酚 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从2-吡喃酮对映体选择性合成芳烃顺式-二氢二醇。

  摘要：

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201908284

文献信息

• Modular chiral gold(i) phosphite complexes
  作者：Nicolas Delpont、Imma Escofet、Patricia Pérez-Galán、Dirk Spiegl、Mihai Raducan、Christophe Bour、Riccardo Sinisi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c3cy00250k

  日期：——

  Chiral gold(I) phosphite complexes are readily prepared modularly from 3,3′-bis(triphenylsilyl)-1,1′-bi-2-naphthol. These chiral gold(I) phosphite complexes are very reactive precatalysts for the [4+2] cycloaddition of aryl-substituted 1,6-enynes with enantiomeric ratios ranging from 86 : 14 up to 94 : 6.

  手性金(I)亚磷酸酯配合物可从3,3′-双(三苯基甲硅烷基)-1,1′-双-2-萘酚模块化地制备。这些手性金(I)亚磷酸酯配合物是极为活泼的前催化剂，可用于带有取代基的芳基-1,6-烯炔的[4+2]环加成反应，其对映选择性比值从86 : 14至94 : 6不等。
• Brønsted Acid-Catalyzed, Highly Enantioselective Addition of Enamides to In Situ<i>-</i>Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides: A Domino Approach to Complex Acetamidotetrahydroxanthenes
  作者：Satyajit Saha、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201406044

  日期：2015.2.2

  The highly enantioselective conjugate addition of enamides and enecarbamates to in situ‐generated ortho‐quinone methides, upon subsequent N,O‐acetalization, gives rise to acetamido‐substituted tetrahydroxanthenes with generally excellent enantio‐ and diastereoselectivities. A chiral BINOL‐based phosphoric acid catalyst controls the enantioselectivity of the carbon–carbon bond‐forming event. The products

  在随后的N，O-乙缩醛化反应中，将烯酰胺和烯氨基甲酸酯高度对映体选择性共轭加成到原位生成的邻苯二甲rise基甲烷中，生成对乙酰氨基取代的四氢氧杂蒽，它们通常具有出色的对映体和非对映体选择性。基于手性BINOL的磷酸催化剂控制碳-碳键形成事件的对映选择性。产物很容易转化为其他基于x吨的杂环。
• Polymerization of<b><i>t</i></b>-Butyl Vinyl Ether Mediated by an Aluminum Lewis Acid–TrF System and Its Complex Structure–Tacticity Correlation
  作者：Masataka Oishi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1445

  日期：2001.8

  A variety of aluminum (aryloxide)s were used with triphenylmethyl fluoride (TrF) initiator for the isoselective cationic polymerization of t-butyl vinyl ether. This contribution discusses the relationship between polymer tacticity and counteranion structure, which changed according to the bulkiness, strength and chirality of the Lewis acid combined with TrF so as to make the ionic pair more interactive

  多种铝（芳基氧化物）与三苯甲基氟（TrF）引发剂一起用于叔丁基乙烯基醚的等选择性阳离子聚合。该贡献讨论了聚合物立构规整度与抗衡阴离子结构之间的关系，其根据与 TrF 结合的路易斯酸的体积、强度和手性而变化，从而使离子对在聚合过程中更具相互作用。新开发的有机铝活化剂 15 和 22 的 mm = 55-57%，与非手性铝化合物相比，mm 增加了 10% 以上。
• Chiroptical Switching Polyguanidine Synthesized by Helix-Sense-Selective Polymerization Using [(<i>R</i>)-3,3‘-Dibromo-2,2‘-binaphthoxy](di-<i>tert</i>-butoxy)titanium(IV) Catalyst
  作者：Hong-Zhi Tang、Paul D. Boyle、Bruce M. Novak

  DOI：10.1021/ja0453533

  日期：2005.2.1

  A series of chiral binaphthyl titanium alkoxide complexes were synthesized. Among them, chiral titanium complex [(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)titanium(IV) (R-3) exists as a crystallographic C2 dimer in the solid state but a monomer in solution at room temperature. Application of R-3 in the helix-sense-selective polymerization of achiral carbodiimide, N-(1-anthryl)-N'-octadecylcarbodiimide

  合成了一系列手性联萘钛醇盐配合物。其中，手性钛络合物[(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)钛(IV) (R-3)在固体中以结晶C2二聚体形式存在状态，但在室温下溶液中的单体。R-3 在非手性碳二亚胺 N-(1-蒽基)-N'-十八烷基碳二亚胺 (1) 的螺旋义选择性聚合中的应用，产生了定义明确的区域规整、立体规整聚 [N-(1-蒽基) -N'-十八烷基胍]（poly-1b），聚合物分散指数相对较窄，为 2.7。poly-1b 在 +80 摄氏度的甲苯中完全外消旋需要超过 100 小时。有趣的是，poly-1b 被发现在 +38.5 摄氏度的甲苯中经历快速可逆手性转换。此外，在室温下，poly-1b 在甲苯中显示出正符号 Cotton 效应，但在 THF 和氯仿中分别显示负符号。手性转换发生在混合甲苯/THF 溶剂中甲苯含量为 90%
• 3,3‘-Bis(trisarylsilyl)-Substituted Binaphtholate Rare Earth Metal Catalysts for Asymmetric Hydroamination
  作者：Denis V. Gribkov、Kai C. Hultzsch、Frank Hampel

  DOI：10.1021/ja058287t

  日期：2006.3.1

  Chiral 3,3'-bis(trisarylsilyl)-substituted binaphtholate rare earth metal complexes (R)-[LnBinol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-bis(trisarylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl; Ar = Ph (2-Ln), 3,5-xylyl (3-Ln)) and (R)-[LaBinol-Si(3,5-xylyl)3}E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) are accessible via facile arene, alkane, and amine elimination. They are efficient

  手性 3,3'-双(三芳基甲硅烷基)-取代的联萘金属络合物 (R)-[LnBinol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-双(三芳基甲硅烷基)-2,2'-二羟基-1,1'-联萘；Ar = Ph (2-Ln)、3,5-二甲苯基 (3-Ln)) 和 (R)-[ LaBinol-Si(3,5-二甲苯基)3}E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) 可通过芳烃、烷烃和胺轻松消除. 它们是氨基烯烃不对称加氢胺化/环化的有效催化剂，使用 (R)-2- 在 25 摄氏度下为 2,2-二苯基-戊-4-烯胺 (5c) 提供高达 840 h(-1) 的 TOF Y。在 5c 与 (R)-2-Sc 的环化中实现了高达 95% ee 的对映选择性。反应显示出明显的零级