(1RS,2SR,4RS)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate | 5257-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1RS,2SR,4RS)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate
• 英文别名: exo-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate；[(1S,2R,4S)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl] acetate
• CAS: 5257-37-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: DRWRVXAXXGJZIO-DJLDLDEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2SR,4RS)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到(1RS,2RS,4SR,5SR,6SR)-3-oxatricyclo<3.2.1.0^2,4>octan-6-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷型酯的酶促拆分

  摘要：

  高光学纯度的手性降冰片烷型醇是通过使用Candida cylindracea和Pseudomonas sp的脂肪酶通过消旋外消旋酯的酶解制备的。该方法提供了一种短而有效的方法，可以以摩尔级规模接近许多手性结构单元，用于合成旋光性环戊烷体系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81675-6
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-endo-bicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-yl butyrate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 phosphor buffer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1RS,2SR,4RS)-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷型酯的酶促拆分

  摘要：

  高光学纯度的手性降冰片烷型醇是通过使用Candida cylindracea和Pseudomonas sp的脂肪酶通过消旋外消旋酯的酶解制备的。该方法提供了一种短而有效的方法，可以以摩尔级规模接近许多手性结构单元，用于合成旋光性环戊烷体系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81675-6

文献信息

• Study on the Reactivity of the Alkene Component in Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between an Alkene and an Alkyne. Part 1
  作者：Robert W. Jordan、William Tam

  DOI：10.1021/ol016174i

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] The ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of 7-substituted norbornadienes with an alkyne have been investigated. The cycloadditions were found to be highly regio- and stereoselective, giving only the anti-exo cycloadducts as the single regio- and stereoisomers in good yields. The results on the relative rate of different 7-substituted norbornadienes in the Ru-catalyzed [2 +

  [反应：见正文]研究了7取代的降冰片二烯与炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅给出抗-外环加成物作为单一的区域和立体异构体。在Ru催化的[2 + 2]与炔烃的环加成反应中，不同7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃变得更加缺乏电子，烯烃组分的反应性急剧下降。
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions of 2-Substituted Norbornenes
  作者：Robert W. Jordan、William Tam

  DOI：10.1021/ol006397t

  日期：2000.9.1

  stereoelectronic effects. The effect of remote substituents on ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of 2-substituted norbornenes has been investigated. The cycloadditions occurred at room temperature in excellent yields, and regioselectivities of 1.2:1 to 7.5:1 were observed with various 2-substituted norbornenes.

  对控制化学反应中区域和立体选择性的远程取代基效应的研究为理解远程立体电子效应提供了重要信息。已经研究了远端取代基对钌催化的2取代的降冰片烯的[2 + 2]环加成反应的影响。环加成反应在室温下以极高的收率发生，在各种2-取代的降冰片烯中观察到的区域选择性为1.2：1至7.5：1。
• Die Synthese von 6<i>exo</i>-substituierten<i>p</i>-Toluolsulfonsäure-[2<i>exo</i>-norbornyl]estern. Norbornanreihe, 1. Mitteilung
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher

  DOI：10.1002/hlca.19800630408

  日期：1980.6.6

  The Synthesis of 6exo-Substituted 2exo-Norbornylp-Toluenesulfonates

  6 exo取代2 exo-降冰片基对甲苯磺酸酯的合成
• Palladium-catalyzed hydrophenylation of bicyclic alkenes
  作者：Peter Mayo、William Tam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01277-2

  日期：2002.11

  Palladium-catalyzed hydrophenylation reactions of bicyclic alkenes were investigated. These reactions were found to be completely chemo- and stereoselective, giving only exo products on the less substituted double bonds of bicyclic alkenes in moderate to good yields. For unsymmetrical bicyclic alkenes, regioselectivities of 52:48 to 100:0 were observed with various substituents on the bicyclic alkenes

  研究了钯催化双环烯烃的加氢苯基化反应。发现这些反应是完全化学和立体选择性的，仅以中等至良好的收率在双环烯烃的较少取代的双键上仅给出外显子产物。对于不对称的双环烯烃，在双环烯烃上具有各种取代基的区域选择性为52:48至100：0。
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes part 5
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Reinhard Hanreich、Georg von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19810640735

  日期：1981.11.4

  2-exo-p-toluenesulfonates 1 to σ indicates an unusually strong inductive interaction between C(6) and the incipient cationic center at C(2). This interaction is ascribed to the participation of the pentacoordinate C(6)-atom, i. e. to 1,3-bridging, a consequence of steric hindrance of nucleophilic solvent participation in norbornanes. Donor substituents enhance 1,3-bridging, lead to faster reactions and to the formation

  确定了6- exo-取代的2- exo - 1a - 1u和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐2a - 2u的溶剂分解速率和产物。通常，1和2的速率常数（log k）与C处取代基的感应常数σ（6）有很好的相关性。但是，在2- exo系列1中，它们对σ的敏感性要比2- endo系列2中对σ的敏感性大得多。极性效应的这种差异传递是减少2-的原因exo / 2-内含物比率从R = t -C 4 H 9的2388到R = Br的0.37，即随着取代基的电子吸引增加。2-异-对-甲苯磺酸盐1的速率常数对σ的高敏感性表明C（6）与C的初期阳离子中心之间异常强的感应相互作用。该相互作用归因于五配位的C（6）原子的参与，即1,3-桥联，这是降冰片烷中亲核溶剂参与的空间位阻的结果。供体替代品增强了1,3-桥连，导致更快的反应和2- exo的形成替代产品。相反，受体取代基减少了1，3-桥基，降低了速率并促进了2-内