4-hydroxy-4-(4-bromophenyl)-3-methylenebutan-2-one | 352014-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-4-(4-bromophenyl)-3-methylenebutan-2-one
• 英文别名: 3-Buten-2-one, 3-[(4-bromophenyl)hydroxymethyl]-；3-[(4-bromophenyl)-hydroxymethyl]but-3-en-2-one
• CAS: 352014-76-7
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₂
• 分子量: 255.111
• InChiKey: KXTAJGXDNMFADL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-(4-bromophenyl)-3-methylenebutan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 (R)-1-benzyl-3-(2'-(bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino)-1,1'-binaphthyl-2-yl)thiourea 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-4-((R)-1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-isobutyl-2-phenyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  多功能手性膦催化森田-的Baylis-希尔曼加合物的高度非对映和不对称取代恶唑酮与†

  摘要：

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。

  DOI：

  10.1039/c1ob00017a
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 对溴苯甲醛 在 (S)-N-((4,5-dibromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl)-2'-(diphenylphosphaneyl) -[1,1'-binaphthalen]-2-amine 、 间甲基苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映选择性三官能团有机催化中可切换的基于吡咯的氢键基序

  摘要：

  吡咯是用于分子识别或配体设计的通用化学基序，但其作为催化组分的用途尚未得到充分开发。我们将吡咯基序纳入了我们的酸可转换，基于MAP的三官能有机催化体系中。通过外部布朗斯台德酸3-甲基苯甲酸接通该系统，在aza- Morita-Baylis-Hillman（MBH，3小时内转化率> 95％，ee达88％）和MBH中均表现出良好的催化作用（6小时内转化率高达81％，ee达到77％）反应。催化通用性和熟练度的提高可能是由于吡咯与酸开关之间通过CH /π相互作用而产生的新的协同作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.016

文献信息

• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。
• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。
• New discovery in the traditional Baylis-Hillman reaction of arylaldehydes with methyl vinyl ketone
  作者：Min Shi、Chao-Qun Li、Jian-Kang Jiang

  DOI：10.1039/b101019k

  日期：——

  In the Baylis-Hillman reaction of arylaldehydes with methyl vinyl ketone, we found that, besides the normal Baylis-Hillman reaction product 1, the diadduct 2 can also be formed at the same time and the yield of 2 can reach 55% by increasing the amount of methyl vinyl ketone; but for acrylonitrile and methyl acrylate, only the normal Baylis-Hillman adduct was obtained; the substituent’s effects were

  在芳醛与甲基乙烯基酮的 Baylis-Hillman 反应中，我们发现除了正常的 Baylis-Hillman 反应产物 1 外，还可以同时形成二加合物 2，通过提高甲基乙烯基酮的量；但对于丙烯腈和丙烯酸甲酯，只能得到正常的 Baylis-Hillman 加合物；还检查了取代基的影响，并提出了形成 2 的合理反应机制。
• Studying the Morita-Baylis-Hillman Reaction in Continuous Flow Using Packed Bed Reactors
  作者：Rasmus A. T. Verdier、Jesper H. Mikkelsen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00298

  日期：2018.11.16

  Conditions for the Morita-Baylis-Hillman reaction were developed under continuous flow using a packed bed reactor carrying 4-(dimethylamino)pyridine immobilized on silica. High reaction rates were obtained, as the packed bed reactor mimics super-stoichiometric catalyst loadings for the passing reaction mixture. Catalyst deactivation was circumvented by avoiding acrylate esters as the reaction partners. The

  Morita-Baylis-Hillman反应的条件是使用载有固定在硅胶上的4-（二甲氨基）吡啶的填充床反应器在连续流动条件下开发的。由于填充床反应器模拟了通过的反应混合物的超化学计量催化剂负载，因此获得了高反应速率。通过避免丙烯酸酯作为反应伙伴来避免催化剂失活。开发的流程协议提供了所有所需的Morita-Baylis-Hillman产品，产率高达95％，典型保留时间仅为30至60分钟。一个实例证明了精确控制保留时间的必要性，其中仅在10分钟内即可达到最佳收率，同时超过了副产物的形成。最后，