(1RS,6SR)-6-propionylcyclohex-3-enecarboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (1RS,6SR)-6-propionylcyclohex-3-enecarboxylic acid
• 英文别名: cis-6-propionyl-cyclohex-3-enecarboxylic acid；(1R,6S)-6-propanoylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: FNUSENHZNRDPLX-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 2,2'-联吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 对三氟甲基苯乙烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以95%的产率得到(1RS,6SR)-6-propionylcyclohex-3-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  琥珀酸和戊二酸酐与有机锌试剂的高效镍催化交叉偶联

  摘要：

  已开发出镍催化的琥珀酸和戊二酸酐与烷基和芳基锌试剂的烷基化反应。已经研究了显着的烯烃效应，导致鉴定了几种显示反应速率显着提高的苯乙烯基促进剂。亲电和亲核偶联伙伴的底物范围已经过研究，发现非常广泛，允许通过使用功能化偶联伙伴快速引入分子复杂性。不对称琥珀酸酐的区域选择性烷基化和悬垂配位烯烃对反应速率的深远影响表明，这种机制涉及镍配合物不连续氧化加成到环酐中，然后发生金属转移事件。

  DOI：

  10.1021/ja044588b

文献信息

• A Mild and Efficient Catalytic Alkylative Monofunctionalization of Cyclic Anhydrides
  作者：Eric A. Bercot、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja017086w

  日期：2002.1.1

  of substrates, employs commercially available or readily attainable reagents, tolerates sensitive functionality on both partners, and affords the product ketoacids in moderate to high yields. The use of a chiral phosphinooxazoline results in a desymmetrization of a meso anhydride to provide the ketoacid in 85% yield and 79% ee.

  取代的琥珀酸和戊二酸酐以有机锌试剂作为亲核试剂进行镍催化的单官能化。该反应很容易用各种底物进行，使用市售或容易获得的试剂，耐受双方的敏感功能，并以中等至高产率提供产物酮酸。手性膦基恶唑啉的使用导致内消旋酸酐的去对称化以提供85%产率和79%ee的酮酸。
• Selective Substituent Transfer from Mixed Zinc Reagents in Ni-Catalyzed Anhydride Alkylation
  作者：Jeffrey B. Johnson、Robert T. Yu、Paul Fink、Eric A. Bercot、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ol0616337

  日期：2006.9

  mixed zinc reagents in Ni-catalyzed anhydride alkylation results in preferential transfer of substituents (Ph > Me > Et >> iPr approximately TMSCH2) for the ligands bipy, dppe, and iPrPHOX. Utilization of such mixed species allows the use of 0.55 equiv of the diorganozinc reagent, effectively transferring both desired substituents when used in conjunction with a suitable second zinc reagent.

  在Ni催化的酸酐烷基化反应中使用混合锌试剂会导致配体bipy，dppe和iPrPHOX的取代基优先转移（Ph> Me> Et >> iPr约TMSCH2）。利用这种混合物质可以使用0.55当量的二有机锌试剂，当与合适的第二种锌试剂一起使用时，可以有效地转移两个所需的取代基。