4,9-dimethoxy-6,7-dihydro-1H-dibenzo[a,e]cyclopropa[c][8]annulen-1-one | 1256446-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,9-dimethoxy-6,7-dihydro-1H-dibenzo[a,e]cyclopropa[c][8]annulen-1-one
• 英文别名: 8,15-Dimethoxytetracyclo[11.4.0.02,4.05,10]heptadeca-1(13),2(4),5(10),6,8,14,16-heptaen-3-one
• CAS: 1256446-81-7
• 化学式: C₁₉H₁₆O₃
• 分子量: 292.334
• InChiKey: DULOVETWHZLVLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-dimethoxy-6,7-dihydro-1H-dibenzo[a,e]cyclopropa[c][8]annulen-1-one 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到2,9-dimethoxy-5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctyne
  参考文献：
  名称：

  用于选择性标记活细胞胞外糖缀合物的极性二苯并环辛炔

  摘要：

  尽管应变促进的炔烃-叠氮环加成 (SPAAC) 在生物和材料科学中具有广泛的用途，但常用环辛炔的低极性和有限的水溶性代表了一个严重的缺点。为了解决这个问题，通过用三氯环丙烯阳离子对 1,2-双（3-甲氧基苯基）乙酰胺进行 Friedel-Crafts 烷基化，然后控制水解得到的二氯环丙烯得到双（3-甲氧基苯基）环八环丙烯酮，然后对苯酚进行甲氧基去除、O-硫酸化和环丙烯酮部分的光化学暴露。苄基叠氮化物与各种二苄基环辛炔衍生物反应的准确速率测量表明，芳族取代和酰胺功能的存在对速率常数的影响很小。生物素化的 S-DIBO 8 已成功用于标记活细胞的含叠氮基糖缀合物。此外，发现二苄基环辛炔的取代模式影响亚细胞定位，特别是已经表明 DIBO 衍生物 4 可以进入细胞，从而标记细胞内和细胞外叠氮修饰的糖缀合物，而 S-DIBO 8 不能通过细胞膜，因此非常适合选择性标记细胞表面分子。

  DOI：

  10.1021/ja3002666
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 在 aluminum (III) chloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium on carbon 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 4,9-dimethoxy-6,7-dihydro-1H-dibenzo[a,e]cyclopropa[c][8]annulen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过环丙烯酮笼中的双环壬炔光诱导和快速标记含四氮唑的蛋白质。

  摘要：

  四嗪和应变烯烃/炔烃之间逆电子需求的Diels-Alder环加成反应（iEDDAC）已经成为研究和操纵生物分子的重要工具。提出了一种光触发版本的iEDDAC（photo-iEDDAC），该方法可在体外和纤维素中将时空控制赋予生物正交标记。设计了一种环丙烯笼中的二苯并环化双环[6.1.0] nonyne探针（photo-DMBO），该探针在光激活之前对四嗪无反应，但在365 nm辐射后会参与iEDDAC。发现了氨酰基tRNA合成酶/ tRNA对，可以将含有四嗪的氨基酸有效地定点整合到活细胞的蛋白质中。photo-DMBO共轭物的原位光活化可以标记活大肠杆菌中的四嗪修饰的蛋白质。

  DOI：

  10.1002/anie.201908209

文献信息

• A ‘photorelease, catch and photorelease’ strategy for bioconjugation utilizing a p-hydroxyphenacyl group
  作者：D. Madea、T. Slanina、P. Klán

  DOI：10.1039/c6cc07496k

  日期：——

  strategy, which combines alkyne-azide cycloaddition between p-hydroxyphenacyl azide and alkyne derivatives to form a 1,2,3-triazole adduct and subsequent photochemical release of the triazole moiety via a photo-Favorskii rearrangement, is introduced. The first step can also involve photorelease of a strained alkyne and its Cu-free click reaction with azide.

  一种生物正交的“捕获和光释放”策略，该策略结合了对羟基苯甲酰叠氮和炔衍生物之间的炔叠氮环加成反应，形成1,2,3-三唑加合物，随后通过光-Favorskii重排光化学释放三唑部分。介绍。第一步还可以包括释放炔烃及其与叠氮化物的无铜点击反应。
• Design of Living Ring-Opening Alkyne Metathesis
  作者：Felix R. Fischer、Colin Nuckolls

  DOI：10.1002/anie.201003549

  日期：——

  It's alive: A ring‐strained alkyne based on dibenzo[a,e][8]annulene undergoes ring‐opening metathesis polymerization (ROMP) to give a high‐molecular‐weight poly(ortho‐phenylene) featuring alternating ethyl and ethynyl linkers along the polymer backbone. The molybdenum‐alkylidyne‐based catalyst system discriminates between strained and unstrained alkynes to yield a living polymer with an unparalleled

  它是活的：基于二苯并[ a，e ] [8]环戊烯的开环炔烃进行开环复分解聚合（ROMP），得到高分子量聚（邻苯撑），其特征是乙基和乙炔基连接基交替出现聚合物主链。钼亚烷基炔基催化剂体系区分应变炔和非应变炔，以产生具有无与伦比的低多分散性的活性聚合物。
• Phototriggered Active Alkyne Generation from Cyclopropenones with Visible Light-Responsive Photocatalysts
  作者：Kenji Mishiro、Takeshi Kimura、Taniyuki Furuyama、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01280

  日期：2019.6.7

  A photocatalytic active alkyne generation reaction was developed using cyclopropenone as a starting reagent. Visible light-responsive photocatalysts induced cyclopropenone decarbonylation. The resulting highly reactive alkyne could be used directly, without isolation, for further reactions, such as in a dehydration condensation reaction and alkyne–azide click chemistry.

  使用环丙烯酮作为起始试剂开发了光催化活性炔烃生成反应。可见光响应性光催化剂诱导环丙烯酮脱羰。由此产生的高反应性炔烃可不经分离直接用于进一步的反应，例如在脱水缩合反应和炔烃-叠氮化click点击化学中。
• T-shaped and H-shaped polymers constructed from UV-induced strain promoted azide-alkyne cycloaddition reaction
  作者：Wen Zhu、Zi Li、Peng Sun、Lixia Ren、Ke Zhang

  DOI：10.1016/j.polymer.2016.01.027

  日期：2016.3

  Topological polymers with T-shaped and H-shaped molecular architecture were built on the combination of atom transfer radical polymerization (ATRP) and UV-induced strain promoted azide-alkyne cycloaddition (SPAAC) reaction. In the presence of a cyclopropenone-masked dibenzocyclooctyne functionalized dibromo ATRP initiator, reactive polystyrene (PS) was synthesized to have a cyclopropenone-masked dibenzocyclooctyne

  结合原子转移自由基聚合（ATRP）和紫外线诱导的应变促进叠氮化物-炔烃环加成反应（SPAAC）的反应，构建了具有T形和H形分子结构的拓扑聚合物。在环丙烯酮掩蔽的二苯并环辛炔官能化的二溴ATRP引发剂的存在下，合成了反应性聚苯乙烯（PS），在聚合物链的中间具有一个环丙烯酮掩蔽的二苯并环辛炔基。在紫外线照射下将脱保护环丙烯酮的二苯并环辛炔释放出二苯并环辛炔后，分别通过将PS与单端和双端叠氮化物官能化的聚环氧乙烷（PEO）反应，构建T形和H形拓扑聚合物。 SPAAC反应。
• Alcohol-Promoted Ring-Opening Alkyne Metathesis Polymerization
  作者：Daniel W. Paley、Danielle F. Sedbrook、John Decatur、Felix R. Fischer、Michael L. Steigerwald、Colin Nuckolls

  DOI：10.1002/anie.201300758

  日期：2013.4.22

  answer! An inactive, air‐stable, dimeric molybdenum alkylidyne complex is activated toward ring‐opening alkyne metathesis polymerization (ROAMP) by the addition of methanol. The ROAMP is compatible with water and phenol‐containing substrates and with the in situ photochemical generation of alkyne monomers from cyclopropenones.

  酒精是答案！通过添加甲醇将一种不活泼的，空气稳定的二聚钼亚烷基钼络合物活化为开环炔烃复分解聚合（ROAMP）。ROAMP与水和含苯酚的底物兼容，并与由环丙烯酮原位光化学生成炔烃单体兼容。