3-甲基苯-1-羧酸酐 | 21436-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基苯-1-羧酸酐
• 中文别名: 3-甲基苯甲酸酐
• 英文名称: 3-methylbenzoic acid anhydride
• 英文别名: 3-methylbenzoic anhydride；m-toluic anhydride；(3-methylbenzoyl) 3-methylbenzoate
• CAS: 21436-44-2
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• mdl: MFCD00048083
• 分子量: 254.285
• InChiKey: DGZSQLHPEZFGSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-70℃
• 沸点：
  357.5°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1565 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯-1-羧酸酐 在 Wilkinson's catalyst 盐酸 、 磷化氢 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3,5-dimethylfluorene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic transformation of benzoic anhydrides into fluorenones and biphenyls

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00835a010
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到3-甲基苯-1-羧酸酐
  参考文献：
  名称：

  Cu-MOF：一种高效的多相催化剂，用于通过醛的 C-H 键活化合成对称酸酐†

  摘要：

  在本文中，报道了一种使用 Cu 2 (BDC) 2 (DABCO) 作为高效多相催化剂，通过醛的 C-H 键活化来制备多种对称羧酸酐的有效且简单的合成方法，具有优异的收率和简单的工作。该C-H键活化反应简单方便，底物范围广，试剂廉价、丰富、易得。 Cu-MOF催化剂被回收并重复使用四次，没有任何催化活性损失。

  DOI：

  10.1039/c8ra03870h

文献信息

• Substrate Activity Screening:  A Fragment-Based Method for the Rapid Identification of Nonpeptidic Protease Inhibitors
  作者：Warren J. L. Wood、Andrew W. Patterson、Hiroyuki Tsuruoka、Rishi K. Jain、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja0547230

  日期：2005.11.1

  A new fragment-based method for the rapid development of novel and distinct classes of nonpeptidic protease inhibitors, Substrate Activity Screening (SAS), is described. This method consists of three steps: (1) a library of N-acyl aminocoumarins with diverse, low molecular weight N-acyl groups is screened to identify protease substrates using a simple fluorescence-based assay, (2) the identified N-acyl

  描述了一种新的基于片段的方法，用于快速开发新型和不同类别的非肽蛋白酶抑制剂，即底物活性筛选 (SAS)。该方法由三个步骤组成：(1) 筛选具有多种低分子量 N-酰基的 N-酰基氨基香豆素库，以使用简单的基于荧光的测定来鉴定蛋白酶底物，(2) 已鉴定的 N-酰基氨基香豆素底物通过快速类似物合成和评估进行优化，并且 (3) 优化的底物通过用已知机制的药效团直接替换氨基香豆素而转化为抑制剂。SAS 方法已成功应用于与自身免疫性疾病有关的半胱氨酸蛋白酶组织蛋白酶 S。在筛选 N-酰基氨基香豆素文库时鉴定出多种不同类别的非肽底物。两种非肽底物类别针对底物进行了优化，每个类别的切割效率提高了 8000 倍以上。然后将选择的非肽底物直接转化为对组织蛋白酶 S 具有纳摩尔亲和力的低分子量新型醛抑制剂。本研究证明了这种基于底物的快速鉴定和优化弱片段方法的独特特征和优点，并提供了框架用于开发针对许多不同蛋白酶的完全非肽抑制剂。
• Photocatalytic synthesis of anilides from nitrobenzenes under visible light irradiation: 2 in 1 reaction
  作者：Zahra Zand、Foad Kazemi、Adel Partovi

  DOI：10.1016/j.jphotobiol.2015.02.010

  日期：2015.11

  An efficient method has been developed for the synthesis of a series of anilides via a two in one reaction of nitrobenzenes with anhydride in the presence of TiO2 as a nanocatalyst and photocatalyst under sunlight or blue LED irradiation. In this method simultaneously, nitrobenzenes convert to the corresponding anilines via photocatalytic reduction on the TiO2 surface, and a condensation of aniline

  已经开发出一种有效的方法，用于在阳光或蓝色LED辐射下，在作为纳米催化剂和光催化剂的TiO2存在下，硝基苯与酸酐的二合一反应，合成一系列的酸酐。同时在该方法中，硝基苯通过在TiO2表面上进行光催化还原而转化为相应的苯胺，并在TiO2表面的路易斯酸位上进行苯胺与酸酐的缩合反应。有趣的是，酰胺化步骤导致在还原硝基化合物方面促进了更好的反应和良好的选择性。该方法简单，快速，高产量且绿色环保。
• Metal-free cross-dehydrogenative coupling of aryl aldehydes to give symmetrical carboxylic anhydrides promoted by the TBHP/nBu4PBr system
  作者：Mehdi Adib、Rahim Pashazadeh、Saideh Rajai-Daryasarei、Peiman Mirzaei、Seyed Jamal Addin Gohari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.069

  日期：2016.7

  A novel, efficient, and metal-free dual C–O bond formation reaction for the synthesis of carboxylic anhydrides from aryl aldehydes via cross-dehydrogenative coupling is described. Heating a mixture of aromatic aldehydes and an aqueous solution of tert-butyl hydroperoxide as oxidant in the presence of catalytic nBu4PBr in chlorobenzene at 80 °C for 3 h afforded the corresponding carboxylic anhydrides

  描述了一种新颖，有效且无金属的双C-O键形成反应，用于通过交叉脱氢偶联由芳基醛合成羧酸酐。在催化性n Bu 4 PBr在氯苯中的存在下，于80°C加热芳香族醛和氢过氧化叔丁基水溶液作为氧化剂，在80°C下加热3 h，得到相应的羧酸酐，收率良好至优异。
• Acid anhydrides and the unexpected N,N-diethylamides derived from the reaction of carboxylic acids with Ph3P/I2/Et3N
  作者：Wong Phakhodee、Chuthamat Duangkamol、Sirilak Wangngae、Mookda Pattarawarapan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.009

  日期：2016.1

  high yields within 5–10 min. However, for nitro-substituted derivatives, unexpectedly, N,N-diethylamides were isolated without anhydride formation. These results indicated the pronounced effect of substituents in governing these potential side reactions which can significantly affect the yields of acylation reactions promoted by phosphonium species.

  研究了由磷介导的羧酸活化作用形成酸酐。在各种体系下，取决于试剂的反应性，在碱的存在下苯甲酸的活化导致苯甲酸酐以不同的速率形成。使用Ph 3 P–I 2 / Et 3 N组合，大多数芳酸在5–10分钟内即可高产率转化为相应的酸酐。然而，对于硝基取代的衍生物，出乎意料的是，N，N分离了-二乙酰胺而没有酸酐形成。这些结果表明取代基在控制这些潜在的副反应中具有显着的作用，其可显着影响由phospho物种促进的酰化反应的产率。
• PPh₃ /Selectfluor-Mediated Transformation of Carboxylic Acids into Acid Anhydrides and Acyl Fluorides and Its Application in Amide and Ester Synthesis
  作者：Zhen Yang、Siwei Chen、Fang Yang、Chenxi Zhang、You Dou、Qiuju Zhou、Yizhe Yan、Lin Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201901092

  日期：2019.9.15

  An efficient synthesis of acid anhydrides or acyl fluorides mediated by PPh3/Selectfluor synstem is reported. Mechanistic studies show that the reaction proceeds through active species of acyloxyphosphonium ions, which can be quickly converted into the final products in situ by a second carboxylic acid or F–.

  报道了由PPh 3 / Selectfluor体系介导的酸酐或酰基氟的有效合成。机理的研究表明，通过acyloxyphosphonium离子，其可以由第二羧酸或F迅速转化为最终产物的原位的活性种进行反应- 。

表征谱图