[1-methoxycarbonyl-2-(p-nitrophenyl)ethylidene]cyclopropane | 642475-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-methoxycarbonyl-2-(p-nitrophenyl)ethylidene]cyclopropane
• 英文别名: Methyl 2-cyclopropylidene-3-(4-nitrophenyl)propanoate
• CAS: 642475-89-6
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: YKYQEEOOFMJLSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 [1-methoxycarbonyl-2-(p-nitrophenyl)ethylidene]cyclopropane 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 4-(4-nitrophenyl)-5,6-diaza-spiro[2.4]hept-5-ene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  C3 上的吸电子基团对 4-Spirocyclopropane-1-pyrazolines 热脱氮中亚烷基环丁烷的选择性形成的显着影响。脱氮反应中的非统计动力学效应

  摘要：

  对 3-碳甲氧基取代的 4-螺环丙烷-1-吡唑啉 6 的热脱氮进行了详细研究。亚烷基环丁烷衍生物 7 以立体有择的方式选择性地形成。1-吡唑啉 10a 的无限制密度泛函计算表明，两个 CN 键的协同裂解是产生 2-螺环丙基 1,3-二基的脱氮反应的能量有利过程，然后是旋转闭环过程，被计算为能量最小途径，以提供螺戊烷衍生物。计算出的能量最小路径与 6 和 10a 脱氮的实验结果在很大程度上不一致。通过考虑协同脱氮反应中的非统计动力学效应，解决了实验结果与标准计算结果之间的矛盾。尽管来自 3-碳烷氧基取代的 1-吡唑啉的协同脱氮过渡态的能量最小途径涉及产生相应的 1,3-双基，但使用 Bohn-Oppenheimer 分子动力学模型从过渡态进行的许多轨迹计算协同脱氮直接导致在 UB3LYP/6-31G(d) 理论水平形成亚烷基环丁烷。

  DOI：

  10.1021/ja068513e
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxycarbonyl-4-methylene-3-(p-nitrobenzyl)-1-pyrazoline 以 甲苯 为溶剂， 生成 [1-methoxycarbonyl-2-(p-nitrophenyl)ethylidene]cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  吸电子基团对4-亚烷基-1-吡唑啉热分解的影响：由于π电子参与亚甲基碳的分解，因此形成了亚烷基环丙烷的新型立体选择性形成。

  摘要：

  进行了在C-3上带有甲氧基羰基的4-亚烷基吡唑啉14的热分解，该分解是通过在烯丙基羧酸酯12和重氮烷烃13之间进行1，3-偶极环加成而制备的。与普通的4-亚烷基吡唑啉在高温下会逐步分解的情况不同，14在中度低温（45-110摄氏度）下会协同分解，从而导致两个异构亚烷基间环丙烷7的选择性形成，这是由外-亚甲基之间的键形成引起的。碳和5碳。通过吡唑啉的折叠构象，在一致的工艺方面使产物的选择性形成和构型合理化。在4-亚烷基萘并吡唑啉系统的3位引入吸电子基团引起C（3）-N（2）键的极化，诱导分子内重氮盐8的性质，其中π电子在亚甲基碳变得更具亲核性，并参与C（5）-N（1）键的裂解。确定了在取代基之间仅具有小的空间相互作用的典型的正烷基亚烷基吡唑啉14a的X射线晶体结构为近似平面的环结构。

  DOI：

  10.1021/jo035321i

文献信息

• Effects of an Electron-Withdrawing Group on Thermal Decomposition of 4-Alkylidene-1-pyrazolines:  A Novel Stereoselective Formation of Alkylidenecyclopropane Due to Participation of π-Electrons on the Methylene Carbon in Decomposition
  作者：Masashi Hamaguchi、Masahiro Nakaishi、Toshikazu Nagai、Hatsue Tamura

  DOI：10.1021/jo035321i

  日期：2003.12.1

  es 7 arising from the bond formation between the exo-methylene carbon and the 5-carbon. The selective formation and the configurations of the products are rationalized in terms of the concerted process via the folded conformation of the pyrazolines. Introduction of an electron-withdrawing group at the 3-position of the 4-alkylidenepyrazoline system causes the polarization of the C(3)-N(2) bond inducing

  进行了在C-3上带有甲氧基羰基的4-亚烷基吡唑啉14的热分解，该分解是通过在烯丙基羧酸酯12和重氮烷烃13之间进行1，3-偶极环加成而制备的。与普通的4-亚烷基吡唑啉在高温下会逐步分解的情况不同，14在中度低温（45-110摄氏度）下会协同分解，从而导致两个异构亚烷基间环丙烷7的选择性形成，这是由外-亚甲基之间的键形成引起的。碳和5碳。通过吡唑啉的折叠构象，在一致的工艺方面使产物的选择性形成和构型合理化。在4-亚烷基萘并吡唑啉系统的3位引入吸电子基团引起C（3）-N（2）键的极化，诱导分子内重氮盐8的性质，其中π电子在亚甲基碳变得更具亲核性，并参与C（5）-N（1）键的裂解。确定了在取代基之间仅具有小的空间相互作用的典型的正烷基亚烷基吡唑啉14a的X射线晶体结构为近似平面的环结构。
• Notable Effect of an Electron-Withdrawing Group at C3 on the Selective Formation of Alkylidenecyclobutanes in the Thermal Denitrogenation of 4-Spirocyclopropane-1-pyrazolines. Nonstatistical Dynamics Effects in the Denitrogenation Reactions
  作者：Masashi Hamaguchi、Masahiro Nakaishi、Toshikazu Nagai、Takeshi Nakamura、Manabu Abe

  DOI：10.1021/ja068513e

  日期：2007.10.1

  observed for the denitrogenation of 6 and 10a. The contradiction between the experimental and standard computational results was solved by considering nonstatistical dynamics effects in the concerted denitrogenation reactions. Although the energy minimum pathway from the transition states of the concerted denitrogenation of the 3-carboalkoxy-substituted 1-pyrazolines involves generation of the corresponding

  对 3-碳甲氧基取代的 4-螺环丙烷-1-吡唑啉 6 的热脱氮进行了详细研究。亚烷基环丁烷衍生物 7 以立体有择的方式选择性地形成。1-吡唑啉 10a 的无限制密度泛函计算表明，两个 CN 键的协同裂解是产生 2-螺环丙基 1,3-二基的脱氮反应的能量有利过程，然后是旋转闭环过程，被计算为能量最小途径，以提供螺戊烷衍生物。计算出的能量最小路径与 6 和 10a 脱氮的实验结果在很大程度上不一致。通过考虑协同脱氮反应中的非统计动力学效应，解决了实验结果与标准计算结果之间的矛盾。尽管来自 3-碳烷氧基取代的 1-吡唑啉的协同脱氮过渡态的能量最小途径涉及产生相应的 1,3-双基，但使用 Bohn-Oppenheimer 分子动力学模型从过渡态进行的许多轨迹计算协同脱氮直接导致在 UB3LYP/6-31G(d) 理论水平形成亚烷基环丁烷。