亚磷酸三(3-甲基苯基)酯 | 620-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 亚磷酸三(3-甲基苯基)酯
• 英文名称: tri-m-tolyl phosphite
• 英文别名: Tri-m-tolyl-phosphit；tris(3-methylphenyl) phosphite
• CAS: 620-38-2
• 化学式: C₂₁H₂₁O₃P
• 分子量: 352.37
• InChiKey: AZLGDNBTDKZORI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.127 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2920901900

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸三(3-甲基苯基)酯 在 乙醚 、 氯 、 苯 作用下， 生成 phenyl-amidophosphoric acid di-m-tolyl ester
  参考文献：
  名称：

  Autenrieth; Geyer, Chemische Berichte, 1908, vol. 41, p. 157

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间甲酚 在 potassium phosphate 、 二苯基二硒醚 、 phosphorus 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 亚磷酸三(3-甲基苯基)酯
  参考文献：
  名称：

  二苯二硒化物催化白磷合成亚磷酸三芳基酯和磷酸三芳基酯

  摘要：

  工业上重要的亚磷酸三芳基酯，传统上由 PCl 3制备，已通过涉及白磷和苯酚的二苯基二硒化物催化一步法合成，这为这些化合物提供了一种不含卤素和过渡金属的方法。随后亚磷酸三芳基酯氧化产生磷酸三芳基酯和硫代磷酸三芳基酯。三硫代磷酸酯也可以由芳香族硫醇和脂肪族硫醇有效地制备。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01695
• 作为试剂：
  描述：

  3-戊烯腈 、 hydrogen isocyanide 在 1,6-己二胺 、 亚磷酸三(3-甲基苯基)酯 、 iron(II) chloride 作用下， 80.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 己二腈
  参考文献：
  名称：

  丁二烯法合成己二腈中抑制含磷配体降解的方 法

  摘要：

  本发明公开了一种丁二烯法合成己二腈中抑制含磷配体降解的方法，该方法为在异构化反应和二次氢氰化反应中加入有机碱，有机碱为三乙胺、二乙胺、二甲胺、己二胺、吡啶、苯胺、乙二胺、N，N‑二甲基苯胺或N，N‑二乙基苯胺。本发明通过在异构化反应和二次氢氰化反应中加入有机碱，有效抑制了异构化反应和二次氢氰化反应中含磷配体的降解，使含磷配体降解率控制在5%以内，因此减少了含磷配体的补充量，同时可以提高零价镍催化剂和含磷配体的分离回收率，降低了丁二烯法合成己二腈的原料成本，并且本发明的方法对异构化反应和二次氢氰化反应的转化率和选择性无影响。

  公开号：

  CN103804229B

文献信息

• Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)
  作者：Jiří Hanusek、Mark A. Russell、Andrew P. Laws、Petr Jansa、John H. Atherton、Kevin Fettes、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b616298c

  日期：——

  report, the sulfurisation of phosphorus(III) derivatives by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products. The reaction of xanthane hydride with triphenyl phosphine or trimethyl phosphite yields triphenyl phosphine sulfide or trimethyl thiophosphate, respectively, and thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped

  与先前的报告相反，3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）对磷（III）衍生物的硫化不会产生作为额外反应产物的二硫化碳和氰胺。黄原酸氢化物与三苯基膦或亚磷酸三甲酯的反应分别产生三苯基膦硫化物或三甲基硫代磷酸酯，以及已被亲核试剂捕获的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯。该反应途径涉及磷在黄原氢化物的硫代羰基旁边的硫处最初的亲核进攻，然后分解形成产物的intermediate中间体。乙腈中取代的三苯膦和亚磷酸三苯酯硫化的哈米特rho值约为-1.0。活化的熵非常负（-114 +/- 15 J mol-1 K-1），对溶剂的依赖性很小，这与导致过渡态的双分子缔合步骤相一致。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态且几乎没有共价键形成的the离子中间体。亲核攻击的位点也已经通过计算得到证实。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态
• [EN] SYNTHESIS OF CEPHALOSPORIN COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE CÉPHALOSPORINE
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2016025839A1

  公开（公告）日：2016-02-18

  Provided herein is a method for the synthesis of cephalosporin antibiotic compounds comprising a palladium-catalyzed coupling reaction. Provided herein are methods for the synthesis of cephalosporin compounds of formula (I) employing a palladium-catalyzed alkylation reaction, as well as compositions related to the same. In an aspect, provided herein is a method for preparing a compound of formula (II), or a salt thereof, comprising the step of admixing, e.g., reacting, a compound of formula (III), or a salt thereof, with a nucleophile (Nuc) in the presence of reagents comprising: (a) a palladium source; and (b) a palladium-binding ligand, to form a compound of formula (II), or a salt thereof.

  本文提供了一种合成头孢菌素抗生素化合物的方法，包括钯催化的偶联反应。本文提供了一种利用钯催化的烷基化反应合成式(I)头孢菌素化合物的方法，以及相关的组合物。在一个方面，本文提供了一种制备式(II)化合物或其盐的方法，包括混合，例如，将式(III)化合物或其盐与核苷（Nuc）在存在以下试剂的情况下进行反应：(a) 钯源；和(b) 钯配体，以形成式(II)化合物或其盐。
• [DE] STERISCH ANSPRUCHSVOLLE CHELATPHOSPHINITPHOSPHITLIGANDEN, KATALYSATOR, UMFASSEND WENIGSTENS EINEN NICKEL (0) KOMPLEX STABILISIERT DURCH DIESEN LIGANDEN SOWIE EIN VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON NITRILEN<br/>[EN] STERICALLY HINDERED CHELATE PHOSPHINITE-PHOSPHITE LIGAND, CATALYST, COMPRISING AT LEAST ONE NICKEL(0) COMPLEX STABILIZED BY SAID LIGAND AND METHOD FOR PRODUCTION OF NITRILES<br/>[FR] LIGAND PHOSPHITE-PHOSPHINITE CHELATE A ENCOMBREMENT STERIQUE, CATALYSEUR COMPRENANT AU MOINS UN COMPLEXE DE NICKEL (0) STABILISE PAR CE LIGAND ET PROCEDE DE PRODUCTION DE NITRILES
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2005042547A1

  公开（公告）日：2005-05-12

  Beschrieben werden Phosphinitphosphite I der Formel 1 oder 2 oder 3 oder 4 oder 5 oder 6 mit R1, R2, R4 sind unabhängig voneinander eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R1, R2, R4 ungleich H ist, R5 bis R22 sind unabhängig voneinander H, eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R3 ist H, Methyl oder Ethyl, X ist F, Cl oder CF3, wenn n gleich 1 oder 2 ist, X ist H, wenn n gleich 0 ist. und deren Gemische.

  描述的是具有1、2、3、4、5或6式的磷氧化物磷酸脂I，其中R1、R2、R4分别独立地是含有1至8个碳原子的烷基或烷基烯基，但至少其中一个R1、R2、R4不等于H；R5至R22分别独立地是H、含有1至8个碳原子的烷基或烷基烯基；R3是H、甲基或乙基；X是F、Cl或CF3，当n等于1或2时，X是H，当n等于0时，以及它们的混合物。
• 一种反应精馏耦合制备亚磷酸酯类化合物的工 艺方法
  申请人：中国天辰工程有限公司

  公开号：CN103724370B

  公开（公告）日：2016-06-01

  亚磷酸酯类化合物的酯化合成，一般采用卤化磷及醇或酚进行反应，以一元醇为例，其反应方程式如下：PCl3+3R-OH——>P-(O-R)3+3HCl，其中R为有机基团，如烷烃、环烷烃、芳烃等，本发明提出的反应精馏耦合制备亚磷酸酯类化合物的工艺方法，由反应釜、塔、循环泵、混合器、换热器组成。本发明的有益效果是：本发明提出了一种反应精馏耦合制备亚磷酸酯类化合物的工艺方法，其通过反应精馏耦合作用，及时将反应产生的HCl移除，大大加快了反应速度，避免了因加入缚酸剂导致的氨（胺）盐酸盐的产生，大大降低了现有工艺的生产成本。
• Electric dipole moments and molecular conformations of aromatic amines, phosphites, and phosphates
  作者：C. W. N. Cumper、A. P. Thurston

  DOI：10.1039/j29710000422

  日期：——

  The electric dipole moments of diphenylamine, triphenylamine, triphenyl phosphite, and triphenyl phosphate, together with their symmetrically-substituted ortho, meta, and para methyl and chloro-derivatives, have been measured in benzene solution at 25·0°. The results are analysed in terms of probable molecular conformations.

  二苯胺，三苯胺，亚磷酸三苯酯，和磷酸三苯酯的电偶极矩，与他们的对称取代的一起邻，间，和对位甲基和氯的衍生物，已在苯溶液被测量，在25·0°。根据可能的分子构象分析结果。