methyl 3-(3-pyridyl)allyl carbonate | 863549-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3-pyridyl)allyl carbonate
• 英文别名: methyl 3-pyridylallyl carbonate；3-(3-pyridyl)allyl methyl carbonate；3-pyridylallyl methyl carbonate；(pyridin-3-yl)allyl methyl carbonate；methyl 3-pyridin-3-ylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 863549-52-4
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: QOBGHZPDKKSQRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  48.42
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-pyridyl)allyl carbonate 、 甲胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 (S)-(+)-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-[(1S)-1-(2-methoxy-phenyl)ethyl]amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(1S)-N-methyl-1-pyridin-3-ylprop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  通过多米诺加氢甲酰化-缩合反应从烯丙胺中对映选择性合成 2-取代的吡咯烷：（S）-尼古丁和生物碱 225C 的短程合成

  摘要：

  描述了基于铑催化的烯丙胺及其 N-烷基和 N-酰基衍生物的氢甲酰化的手性 2-取代吡咯烷的短路线，这些衍生物是通过不对称烯丙基取代制备的。氢甲酰化反应的结果受氮上的取代基控制，而不是受碳上的取代基控制。在 N-烷基烯丙胺原位还原为吡咯烷的情况下，N-酰基衍生物形成半缩胺醛和伯胺环亚胺。介绍了 (S)-尼古丁和生物碱 225C 的非常短的合成过程。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217165
• 作为产物：
  描述：

  3-(pyridin-3-yl)prop-2-en-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 3-(3-pyridyl)allyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的直接不对称乙烯基烯丙基烷基化†

  摘要：

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。

  DOI：

  10.1039/c8cc07249c

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Propenylation Reactions for the Synthesis of 4‐Pyridone Derivatives
  作者：Xue‐dan Bai、Jie Wang、Ying He

  DOI：10.1002/adsc.201801177

  日期：2019.2

  propenylation reaction of allylic carbonates with 4‐hydroxypyridine derivatives. The process efficiently provides 4‐pyridone derivatives with high stereoselectivities under mild conditions. The products could constitute valuable building blocks for the synthesis of natural products and other bioactive molecules. Preliminary mechanistic studies indicated that a tandem allylic substitution/isomerization

  在本文中，我们报道了烯丙基碳酸酯与4-羟基吡啶衍生物的铱催化丙烯基化反应。该方法可在温和条件下有效地提供具有高立体选择性的4-吡啶酮衍生物。这些产物可能构成合成天然产物和其他生物活性分子的有价值的组成部分。初步的机理研究表明，发生了串联烯丙基取代/异构化反应以提供丙烯基化产物。
• Stereodivergent Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids via Synergistic Cu/Ir Catalysis
  作者：Liang Wei、Qiao Zhu、Shi-Ming Xu、Xin Chang、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b12174

  日期：2018.1.31

  Cu/Ir dual catalysis has been developed for the stereodivergent α-allylation of aldimine esters. The method enables the preparation of a series of nonproteinogenic α-amino acids (α-AAs) bearing two contiguous stereogenic centers in high yield with excellent stereoselectivity. All four product stereoisomers could be obtained from the same set of starting materials via pairwise combination of two chiral

  Cu/Ir双催化已被开发用于醛亚胺酯的立体发散α-烯丙基化。该方法能够以高产率和优异的立体选择性制备一系列带有两个连续立体中心的非蛋白原性 α-氨基酸 (α-AAs)。所有四种产物立体异构体都可以通过两种手性催化剂的成对组合从同一组起始材料中获得。值得注意的是，一锅法可以成功应用于双金属 Cu/Ir 配合物的制备，以简化 Cu/Ir 双催化的操作。该方法可进一步用于生物活性吡咯烷衍生物关键中间体的构建和植物生长调节剂(2S,3S)-2-氨基-3-环丙基丁酸的简明合成。
• Helicene-Based Phosphite Ligands in Asymmetric Transition-Metal Catalysis: Exploring Rh-Catalyzed Hydroformylation and Ir-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Zuzana Krausová、Petr Sehnal、Bojan P. Bondzic、Serghei Chercheja、Peter Eilbracht、Irena G. Stará、David Šaman、Ivo Starý

  DOI：10.1002/ejoc.201100259

  日期：2011.7

  2-dioxaphospholan-2-yl fragment was most effective in asymmetric allylic aminations, exhibiting high enantioselectivity (up to 94 % ee), excellent regioselectivity in favor of the branched products, and good reactivity. This study represents the first use of helicene-like ligands in asymmetric reactions, including hydroformylation and allylic amination, and the promising results indicate the potential of the helicene

  从光学纯的 [6] 类螺旋醇 (P,3S)-3-methyl-4-(4-methylphenyl)-1,3,6,7-tetrahydrobenzo[c]benzo[5,6]phenanthro[ 4,3-e]oxepin-14-ol，四个螺旋亚磷酸酯由相应的氯亚磷酸酯制备。这些含有母体或取代的 1,3,2-二氧杂膦基-2-基或二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦-6-基部分的配体被应用于由 Rh( acac)(CO)2 和 [Ir(cod)Cl]2 催化肉桂基型碳酸酯的不对称烯丙基胺化。含有二苯并[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl 基团的螺旋亚磷酸酯在苯乙烯的不对称加氢甲酰化中最为成功，导致适度的对映体过量值（高达 32% ee），高区域选择性有利于支链产品，并且大多是高转化率，而含有 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-yl
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Unstabilized Enolates Derived from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201403844

  日期：2014.8.11

  We report Ir‐catalyzed, enantioselective allylic substitution reactions of unstabilized silyl enolates derived from α,β‐unsaturated ketones. Asymmetric allylic substitution of a variety of allylic carbonates with silyl enolates gave allylated products in 62–94 % yield with 90–98 % ee and >20:1 branched‐to‐linear selectivity. The synthetic utility of this method was illustrated by the short synthesis

  我们报告了衍生自 α,β-不饱和酮的不稳定甲硅烷基烯醇化物的 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应。用甲硅烷基烯醇化物对各种烯丙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代得到烯丙基化产物，产率为 62-94%，ee为 90-98% ，支链至线性选择性 >20:1。抗癌剂 TEI-9826 的短合成说明了该方法的合成效用。
• Asymmetric allylic substitution–isomerization to axially chiral enamides <i>via</i> hydrogen-bonding assisted central-to-axial chirality transfer
  作者：Chao Sun、Xiaotian Qi、Xiao-Long Min、Xue-Dan Bai、Peng Liu、Ying He

  DOI：10.1039/d0sc02828b

  日期：——

  Axially chiral enamides bearing a N–C axis have been recently studied and were proposed to be valuable chiral building blocks, but a stereoselective synthesis has not been achieved. Here, we report the first enantioselective synthesis of axially chiral enamides via a highly efficient, catalytic approach. In this approach, C(sp2)–N bond formation is achieved through an iridium-catalyzed asymmetric allylation

  最近已经研究了带有N–C轴的轴向手性酰胺，它们被认为是有价值的手性构件，但尚未实现立体选择性合成。在这里，我们通过高效的催化方法报告了轴向手性酰胺的首次对映选择性合成。在这种方法中，C（sp 2）–N键的形成是通过铱催化的不对称烯丙基化而实现的，然后通过有机碱在初始产物中进行原位异构化，从而促进了1,3-H的转移，从而形成了具有出色的手性从中心到轴向的转移。计算和实验研究表明1,3-H的转移通过手性离子对中间体的逐步去质子化/再质子化途径。与烯酰胺羰基的氢键相互作用在促进逐步1，3-H转移的反应性和立体特异性方面都起着重要作用。温和且操作简单的形式化N-乙烯基化反应提供了一系列构型稳定的轴向手性酰胺，具有良好或优异的收率和对映选择性。