三甲基(2-苯基乙基)硅烷 | 772-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基(2-苯基乙基)硅烷
• 英文名称: (phenylethyl)silane
• 英文别名: trimethyl(phenethyl)silane；2-(trimethylsilyl)ethylbenzene；Silane, trimethylphenethyl-；trimethyl(2-phenylethyl)silane
• CAS: 772-64-5
• 化学式: C₁₁H₁₈Si
• 分子量: 178.349
• InChiKey: IGKZJQSYTNNPIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211 °C
• 密度：
  0.8657 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(2-苯基乙基)硅烷 在 dihydrogen hexachloroplatinate 三氯硅烷 作用下， 生成 1，1，3，5，5-五苯基-1，3，5-三甲基硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  与硅连接的烷基和氯基的选择性交换

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)83607-4
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 在 萘 、 lithium 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到三甲基(2-苯基乙基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  用水合氯化镍，锂和催化量的萘将炔烃加氢

  摘要：

  在室温下，炔烃与二水合氯化镍（II），过量的锂粉和催化量的萘（8摩尔％）的混合物在THF中的反应导致形成相应的烷烃。氧化氘掺入镍盐络合物中会生成氘代烃。取决于镍盐的量和/或反应时间，该方法可以应用于官能化炔烃以及将炔烃转化成烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02239-3

文献信息

• Recyclable cobalt(0) nanoparticle catalysts for hydrogenations
  作者：Philipp Büschelberger、Efrain Reyes-Rodriguez、Christian Schöttle、Jens Treptow、Claus Feldmann、Axel Jacobi von Wangelin、Robert Wolf

  DOI：10.1039/c8cy00595h

  日期：——

  The search for new hydrogenation catalysts that replace noble metals is largely driven by sustainability concerns and the distinct mechanistic features of 3d transition metals. Several combinations of cobalt precursors and specific ligands in the presence of reductants or under high-thermal conditions were reported to provide active hydrogenation catalysts. This study reports a new method of preparation

  寻找替代贵金属的新型加氢催化剂的主要原因是对可持续性的关注以及3d过渡金属的独特机械特性。据报道，在还原剂存在下或在高温条件下，钴前体和特定配体的几种组合可提供活性加氢催化剂。这项研究报告了一种在不存在配体或表面活性剂的情况下通过还原商业CoCl 2制备小的单分散Co（0）纳米颗粒（3-4 nm）的新方法。在烯烃，炔烃，亚胺和杂芳烃（2–20 bar H 2）的氢化中观察到高催化活性。磁性使催化剂分离和多次回收成为可能。
• Chemoselective Cleavage of Si–C(sp³) Bonds in Unactivated Tetraalkylsilanes Using Iodine Tris(trifluoroacetate)
  作者：Keitaro Matsuoka、Narumi Komami、Masahiro Kojima、Tsuyoshi Mita、Kimichi Suzuki、Satoshi Maeda、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1021/jacs.0c11645

  日期：2021.1.13

  However, the typical inertness of unactivated Si-C(sp3) bonds under conventional reaction conditions has hampered the application of simple tetraalkylsilanes in organic synthesis. Herein we report the chemoselective cleavage of Si-C(sp3) bonds of unactivated tetraalkylsilanes using iodine tris(trifluoroacetate). The reaction proceeds smoothly under mild conditions (-50 °C to room temperature) and tolerates

  有机硅烷是有机化学中合成有用的试剂和前体。然而，未活化的 Si-C(sp3) 键在常规反应条件下的典型惰性阻碍了简单的四烷基硅烷在有机合成中的应用。在此，我们报告了使用三（三氟乙酸）碘对未活化四烷基硅烷的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解。该反应在温和条件下（-50°C 至室温）顺利进行，并耐受各种极性官能团，从而使随后的 Tamao-Fleming 氧化能够提供相应的醇。该反应的核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，烷基从 Si 转移到 I(III) 中心和 Si-O 键的形成协同进行，得到烷基-λ3-碘烷和三氟乙酸甲硅烷基酯。开发的方法能够使用未活化的四烷基硅烷作为高度稳定的合成前体。
• Bis(bipyridine) ruthenium(<scp>ii</scp>) bis(phosphido) metalloligand: synthesis of heterometallic complexes and application to catalytic (<i>E</i>)-selective alkyne semi-hydrogenation
  作者：Shin Takemoto、Manami Kitamura、Shuhei Saruwatari、Atsutaka Isono、Yoko Takada、Rie Nishimori、Mina Tsujiwaki、Naoki Sakaue、Hiroyuki Matsuzaka

  DOI：10.1039/c8dt04646h

  日期：——

  The first phosphido derivative of the bis(bipyridine) ruthenium(II) fragment, cis-[(bpy)2Ru(PPh2)2] ([RuP2]), has been developed and applied as a P-donor metalloligand to form new Ru–Rh, Ru–Ir and Ru2Cu2 heterometallic complexes. The Ru–Ir hydride complex [([RuP2])IrH(NCMe)3][BF4]2 exhibits significant catalytic activity for (E)-selective semi-hydrogenation of alkynes.

  已开发出双（联吡啶）钌（II）片段的第一个磷酸衍生物，顺式-[（bpy）2 Ru（PPh 2）2 ]（[RuP 2 ]），并用作P-供体金属配体形成新的Ru–Rh，Ru–Ir和Ru 2 Cu 2杂金属配合物。Ru-Ir氢化物络合物[（[RuP 2 ]）IrH（NCMe）3 ] [BF 4 ] 2对炔烃的（E）-选择性半加氢反应显示出显着的催化活性。
• Hydrosilane synthesis via catalytic hydrogenolysis of halosilanes using a metal-ligand bifunctional iridium catalyst
  作者：Teruo Beppu、Kei Sakamoto、Yumiko Nakajima、Kazuhiro Matsumoto、Kazuhiko Sato、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.05.024

  日期：2018.8

  halosilanes was catalysed by iridium amido complexes to produce hydrosilanes. Selective monohydrogenolysis of di- and trichlorosilanes similarly proceeded, resulting in the formation of chlorohydrosilanes (R2SiHCl or RSiHCl2) as synthetically important building blocks for various organosilicon compounds. A mechanistic study supported the in-situ formation of an iridium hydride species as a key intermediate

  铱酰胺基络合物催化各种卤代硅烷的氢解反应，生成氢硅烷。类似地进行了二氯硅烷和三氯硅烷的选择性单氢解反应，导致形成了氯氢硅烷（R 2 SiHCl或RSiHCl 2）作为各种有机硅化合物的合成重要组成部分。一项机理研究支持原位形成氢化铱物种作为关键中间体，它可以通过金属-配体双功能机理将氢化物转移到硅原子上。通过从Me 3 SiCl开始的连续氢解和氢化硅烷化反应，实现了烯烃的一锅加氢三甲基硅烷化。
• Palladium‐Catalyzed Dearomative <i>syn</i> ‐1,4‐Carboamination with Grignard Reagents
  作者：Conghui Tang、Mikiko Okumura、Yunbo Zhu、Annie R. Hooper、Yu Zhou、Yu‐Hsuan Lee、David Sarlah

  DOI：10.1002/anie.201905021

  日期：2019.7.22

  functionalization of simple, nonactivated arenes with Grignard reagents has been established. This one‐pot method features a visible‐light‐mediated [4+2] cycloaddition between an arene and an arenophile, and subsequent palladium‐catalyzed allylic substitution of the resulting cycloadduct with a Grignard reagent. A variety of arenes and Grignard reagents can participate in this process, forming carboaminated

  已经建立了用格氏试剂对简单的非活化芳烃进行钯催化脱芳香功能化的方案。这种一锅法的特点是芳烃和亲仁体之间发生可见光介导的 [4+2] 环加成，然后用格氏试剂对所得环加合物进行钯催化的烯丙基取代。多种芳烃和格氏试剂可以参与该过程，形成具有独特的顺-1,4-选择性的碳胺化产物。此外，脱芳构化产品适合进一步加工，提供功能化的脂环族基序和药效基团。例如，仅通过四次手术，萘就被转化为舍曲林，这是最常用的抗抑郁药之一。最后，该过程也可以以对映选择性方式进行，如萘的去对称化所证明的那样。