三甲基(2-苯基丙-2-烯基)硅烷 | 77130-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基(2-苯基丙-2-烯基)硅烷
• 英文名称: 2-phenylallyltrimethylsilane
• 英文别名: trimethyl(2-phenylallyl)silane；trimethyl(2-phenyl-2-propenyl)silane；trimethyl(2-phenylprop-2-enyl)silane
• CAS: 77130-15-5
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: REJRONNJIQDQFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-苯基-1-丙烯	isopropenylbenzene	98-83-9	C9H10	118.178

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-苯基-1-丙烯	isopropenylbenzene	98-83-9	C9H10	118.178
  ——	trimethyl(2-phenylpropyl)silane	33632-82-5	C12H20Si	192.376

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(2-苯基丙-2-烯基)硅烷 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-苯基-1-丙烯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的银促进取代的烯丙基三甲基硅烷与芳基碘的交叉偶联

  摘要：

  开发了无配位体的钯催化的取代的烯丙基（三甲基）硅烷与由银盐形成的芳基碘化物的交叉偶联。该反应通过化学选择性和区域选择性递送烯丙基芳烃。研究表明该反应可能通过将ArI氧化加成到Pd（0）上，然后进行卤化物的抽提而得到亲电配合物ArPdX，后者通过亲电加成/去甲硅烷基化/还原消除反应与烯丙基三甲基硅烷进一步反应得到烯丙基芳基偶联剂产品。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.11.026
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(phenylsulfonyl)-3-(trimethylsilyl)-2-phenyl-1-propene 在 aluminium amalgam 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到三甲基(2-苯基丙-2-烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  [(Trimethylsilyl)methyl]copper(I) species: versatile reagents to prepare functionally substituted allylic silanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00225a033

文献信息

• Electrophilic Alkylations of Vinylsilanes: A Comparison of α- and β-Silyl Effects
  作者：Hans A. Laub、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201303215

  日期：2014.1.20

  benzhydrylium‐based nucleophilicity scale. The vinylsilane H2CC(CH3)(SiMe3), which is attacked by electrophiles at the CH2 group, reacts one order of magnitude faster than propene, indicating that α‐silyl‐stabilization of the intermediate carbenium ion is significantly weaker than α‐methyl stabilization because H2CC(CH3)2 is 103 times more reactive than propene. trans‐β‐(Trimethylsilyl)styrene, which is attacked

  benzhydrylium离子的反应（芳基的动力学2 CH +与乙烯基硅烷）H 2 CC（CH 3）（SIR 3），H 2 CC（PH）（SIR 3），和（ë）-PhCH CHSiMe 3已在20°C的二氯甲烷溶液中以光度法测量。所有反应均遵循二阶动力学，二阶速率常数与苯甲酸铵离子的亲电子参数E线性相关，因此使我们可以将乙烯基硅烷纳入基于苯甲酸铵的亲核性标度中。乙烯基硅烷ħ 2 CC（CH 3）（森达3），其是通过在亲电子CH攻击2基团，反应一个数量级比丙烯更快，表示中间碳正离子的α-甲硅烷基的稳定比α甲基稳定显著较弱因为ħ 2 CC（CH 3）2的 反应活性比丙烯高10 3倍。反式-β-（三甲基甲硅烷基）苯乙烯在甲硅烷基化位置受到亲电试剂的攻击，其反应性甚至比苯乙烯低，这表明在过渡态中，β-甲硅烷基效应对正在发展的碳正离子的超共轭稳定作用仍然无效。 。结果，SiMe 3取代了乙烯基氢原子
• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Allylsilanes
  作者：Ryo Shimizu、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201095

  日期：2012.5.7

  CF3 on C: Trifluoromethylation of allylsilane derivatives was accomplished through the use of CuI and Togni's reagent (1) under mild conditions. The reaction of allylsilanes without a substituent in the 2‐position gave vinylsilane derivatives, while 2‐substituted allylsilanes afforded desilylated products. The utility of the products was demonstrated through their further transformation.

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。
• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Visible Light-Induced Methoxycarbonyldifluoromethylation of Trimethylsilyl Enol Ethers and Allyltrimethylsilanes with FSO₂ CF₂ CO₂ Me
  作者：Wei Yu、Yao Ouyang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/cjoc.201800318

  日期：2018.11

  omethylation of trimethylsilyl enol ethers with FSO2CF2CO2Me in the presence of fac‐Ir(ppy)3 was developed. This reaction provided a practical strategy for the construction of various α‐CF2CO2R aromatic ketones, which are difficult to access by other methods. Furthermore, a series of methoxycarbonyldifluoromethylated allylic compounds could also be obtained from allyltrimethylsilanes using the same

  在fac -Ir（ppy）3存在下，用FSO 2 CF 2 CO 2 Me对三甲基甲硅烷基烯醇醚进行了光催化甲氧基羰基二氟甲基化反应。该反应的各种α-CF的构造提供了一种实用的策略2 CO 2 - [R芳族酮，这是难以通过其它方法获得。此外，也可以使用相同策略从烯丙基三甲基硅烷获得一系列甲氧基羰基二氟甲基化的烯丙基化合物。所得的含CF 2 CO 2 R的产品是有用的组成部分，在药物化学和材料科学中具有潜在的价值。
• Gold-Catalyzed Deoxygenated Cyclization of <i>cis</i>-2,4-Dien-1-als with Regioselective Addition of Two Nucleophiles. One-Pot Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentene Framework
  作者：Chung-Chang Lin、Tse-Min Teng、Arjan Odedra、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja069171f

  日期：2007.4.1

  We report a new gold-catalyzed deoxygenated cyclization of cis-2,4-dien-1-als with external nucleophiles at ambient temperatures, which leads to a 1,4-double nucleophilic addition to the newly formed cyclopentene ring. The use of this cyclization is reflected not only by its compatibility with a wide scope of nucleophiles, but also by a facile construction of complex frameworks in diversified approaches

  我们报告了一种新的金催化脱氧环化 cis-2,4-dien-1-als 与外部亲核试剂在环境温度下，导致 1,4-双亲核加成到新形成的环戊烯环。这种环化的使用不仅体现在它与范围广泛的亲核试剂的兼容性上，还体现在以多种方法轻松构建复杂框架。