6-(thiophen-2-yl)-2,3,4,5-tetrahydropyridine | 33426-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-(thiophen-2-yl)-2,3,4,5-tetrahydropyridine
• 英文别名: 2-(2-Thienyl)-3,4,5,6-tetrahydropyridine；6-thiophen-2-yl-2,3,4,5-tetrahydropyridine
• CAS: 33426-94-7
• 化学式: C₉H₁₁NS
• 分子量: 165.259
• InChiKey: VRLQLBABYKISJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(thiophen-2-yl)-2,3,4,5-tetrahydropyridine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以52 mg的产率得到2-(thiophen-2-yl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  A One-Pot Process for the Enantioselective Synthesis of Amines via Reductive Amination under Transfer Hydrogenation Conditions

  摘要：

  Cyclic amines may be prepared via a sequence of deprotection followed by intramolecular reductive amination of t-Boc-protected amino ketones under asymmetric transfer hydrogenation conditions. In cases where the corresponding imine reaction proceeds with high enantioselectivity, this is reflected in the one-step process.

  DOI：

  10.1021/ol035746r
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 正丁基锂 、 碘 、 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-(thiophen-2-yl)-2,3,4,5-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  A One-Pot Process for the Enantioselective Synthesis of Amines via Reductive Amination under Transfer Hydrogenation Conditions

  摘要：

  Cyclic amines may be prepared via a sequence of deprotection followed by intramolecular reductive amination of t-Boc-protected amino ketones under asymmetric transfer hydrogenation conditions. In cases where the corresponding imine reaction proceeds with high enantioselectivity, this is reflected in the one-step process.

  DOI：

  10.1021/ol035746r

文献信息

• Intramolecular Cyclization of Brominated Oxime Ether Promoted with Ytterbium(0) to the Synthesis of Cyclic Imines
  作者：Yiqiong Wang、Fei Huang、Songlin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.202000678

  日期：2020.8.31

  A general, efficient, and experimentally simple one‐pot new method for the synthesis of cyclic imines through intramolecular cyclization of brominated oxime ether promoted by ytterbium(0) was reported for the first time. In this new strategy for the construction of cyclic imines, the N–O bond is used as a receptor of ytterbium reagent rather than as a source of N‐centred radical.

  首次报道了通过，（0）促进的溴化肟醚分子内环化合成环亚胺的通用，高效且实验简单的新方法。在这种构建环状亚胺的新策略中，N-O键用作as试剂的受体，而不是N-中心自由基的来源。
• An (<i>R</i>)-Imine Reductase Biocatalyst for the Asymmetric Reduction of Cyclic Imines
  作者：Shahed Hussain、Friedemann Leipold、Henry Man、Elizabeth Wells、Scott P. France、Keith R. Mulholland、Gideon Grogan、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201402797

  日期：2015.2

  enantiomerically pure chiral amines continues to expand, few existing methods provide access to secondary amines. To address this shortcoming, we have over-expressed the gene for an (R)-imine reductase [(R)-IRED] from Streptomyces sp. GF3587 in Escherichia coli to create a recombinant whole-cell biocatalyst for the asymmetric reduction of prochiral imines. The (R)-IRED was screened against a panel of cyclic imines

  尽管可用于合成对映体纯的手性胺的生物催化剂的范围不断扩大，但现有的方法很少能提供仲胺的途径。为了解决这个缺点，我们过量表达了链霉菌属（Streptomyces sp。）的（R）-亚胺还原酶[（R）-IRED]的基因。GF3587在大肠杆菌中创建重组全细胞生物催化剂，用于不对称还原前手性亚胺。针对一组环状亚胺和两个亚胺离子筛选了（R）-IRED，结果显示该催化剂具有较高的催化活性和对映选择性。从亚胺前体的制备规模的生物碱（R）-亚氨酸的合成规模（90％收率； 99％ee）以克为单位进行。酶活性位点的同源模型，基于来自链霉菌的紧密相关的（R）-IRED的结构，
• Palladium‐Catalyzed Arylation of Endocyclic 1‐Azaallyl Anions: Concise Synthesis of Unprotected Enantioenriched <i>cis</i>‐2,3‐Diarylpiperidines
  作者：Biao Zhang、Junhao Ruan、Daniel Seidel、Weijie Chen

  DOI：10.1002/anie.202307638

  日期：2023.9.4

  Unprotected cis-2,3-diarylpiperidines are synthesized from readily available piperidines in only three operations. The key step is a palladium-catalyzed cross-coupling reaction between aryl halides and endocyclic 1-azallyl anions, elusive intermediates derived from the in situ deprotonation of 2-aryl-1-piperideines. This cross-coupling reaction can be achieved enantioselectively with a chiral mono-phosphine

  仅通过三个操作即可从容易获得的哌啶合成未保护的顺式-2,3-二芳基哌啶。关键步骤是芳基卤化物和环内 1-氮杂丙烯基阴离子之间的钯催化交叉偶联反应，这是源自 2-芳基-1-哌啶原位去质子化的难以捉摸的中间体。这种交叉偶联反应可以通过手性单膦配体对映选择性地实现。
• 10.1021/acs.joc.4c00743
  作者：Yang, Xiaoyu、Zhang, Biao、Ruan, Junhao、Duanmu, Kaining、Chen, Weijie

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00743

  日期：——

  Endocyclic 1-azaallyl anions engage allyl acetates in a palladium-catalyzed allylation followed by reduction to give unprotected 2-(hetero)aryl-3-allylpiperidines and 2-allyl-3-arylmorpholines, products not easily accessible by other means. The allyl group is then readily transformed into a variety of functional groups. Preliminary studies on the asymmetric variant of the reaction using an enantiomerically

  环内 1-氮杂烯丙基阴离子在钯催化的烯丙基化中与乙酸烯丙酯结合，然后还原，得到未保护的 2-（杂）芳基-3-烯丙基哌啶和 2-烯丙基-3-芳基吗啉，这些产品不易通过其他方式获得。然后烯丙基很容易转化成各种官能团。使用对映体纯的 BI-DIME 型配体对反应的不对称变体进行的初步研究表明，产物具有中等的对映选择性。计算研究表明，内层还原消除和外层亲核取代的能垒几乎相同，这使得它们都是可能的反应途径。此外，内球机制显示出对映体区别性的C-C键形成步骤，而外球机制的选择性要低得多，这两者结合起来使反应的不对称变体具有中等对映选择性。
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  作者：A. B. Koldobskii、V. E. Vakhmistrov、E. V. Solodova、O. S. Shilova、V. N. Kalinin

  DOI：10.1023/a:1021118204730

  日期：——