1-(2-Chloromethyl-allyloxy)-2-iodo-benzene | 179984-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2-Chloromethyl-allyloxy)-2-iodo-benzene
• 英文别名: 1-[2-(Chloromethyl)prop-2-enoxy]-2-iodobenzene
• CAS: 179984-25-9
• 化学式: C₁₀H₁₀ClIO
• 分子量: 308.546
• InChiKey: YEAMJOYTVXVNBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.612±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-Chloromethyl-allyloxy)-2-iodo-benzene 在 palladium diacetate 三(2-呋喃基)膦 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1'-cyclopropyl-5'-methylidenespiro[2H-1-benzofuran-3,3'-piperidine]
  参考文献：
  名称：

  钯催化丙二烯的碳环和杂环化级联合成螺环和稠杂环

  摘要：

  两种新的钯催化级联过程涉及从丙二烯以分子内或分子间方式生成 (π-烯丙基)钯中间体，然后胺、醇或丙二酸酯的区域选择性分子内亲核加成以良好的产率提供螺环或线性稠合杂环.

  DOI：

  10.1039/b102046n
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-氯甲基丙烯 、 2-碘苯酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-(2-Chloromethyl-allyloxy)-2-iodo-benzene
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的高度对映选择性交叉电子芳基-烯基化

  摘要：

  对映选择性交叉亲电试剂反应仍然是金属催化中的一个具有挑战性的课题，在数据方面，研究主要集中在外消旋烷基亲电试剂的立体会聚反应上。在这里，我们报告了未活化烯烃的对映选择性交叉亲电子芳基-烯基化反应。该方法提供了获得许多生物学上重要的手性分子的途径，例如二氢苯并呋喃、二氢吲哚和茚满。引入的烯基适用于可导致分子多样性和复杂性增加的进一步反应。该反应在室温下温和条件下进行，并且易于获得的手性辉石配体用于提供具有高对映选择性的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03863

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Reductive 1,2‐Carboamination of Unactivated Alkenes
  作者：Jun He、Yuhang Xue、Bo Han、Chunzhu Zhang、You Wang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201913743

  日期：2020.2.3

  Starting from diverse alkene-tethered aryl iodides and O-benzoyl-hydroxylamines, the enantioselective reductive cross-electrophilic 1,2-carboamination of unactivated alkenes was achieved using a chiral pyrox/nickel complex as the catalyst. This mild, modular, and practical protocol provides rapid access to a variety of β-chiral amines with an enantioenriched aryl-substituted quaternary carbon center

  从各种烯烃系的芳基碘化物和O-苯甲酰基-羟胺开始，使用手性吡咯/镍络合物作为催化剂，可以实现未活化烯烃的对映选择性还原交亲电子1,2-碳氨基化反应。这种温和，模块化和实用的方案可快速获得具有丰富对映体和对映体选择性的，具有对映体富集的芳基取代的季碳中心的各种β-手性胺。与Pd和Cu催化相比，该过程显示出互补的区域选择性。
• Palladium Catalysed Tandem Cyclisation–Anion Capture. Part 5: Cascade Hydrostannylation-bis-cyclisation-intramolecular Anion Capture. Synthesis of Bridged- and Spiro-Cyclic Small and Macrocyclic Heterocycles
  作者：Adele Casaschi、Ronald Grigg、José M Sansano、David Wilson、James Redpath

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00660-8

  日期：2000.9

  A series of O- and N-α,ω-enyne derivatives of 2-iodoarylethers and 2-iodoarylamides undergo palladium catalysed cascade hydrostannylation of the ω-alkyne moiety at 0–25°C followed by bis-cyclisation at 100–110°C terminating in intramolecular sp3–sp2 Stille coupling. These cascades provide a wide range of 5/6 and 5/12–17 membered bicyclic spiro- and bridged-ring heterocycles.

  一系列2-碘代芳基醚和2-碘代芳基酰胺的O-和N -α，ω-烯炔衍生物在0–25°C下经历钯催化的ω-炔烃部分的级联氢化锡烷基化反应，然后在100–110°C下进行双环化终止于分子内sp 3 –sp 2斯蒂勒偶联。这些级联提供了广泛的5/6和5 / 12–17元双环螺环和桥环杂环。
• Palladium catalysed cascade hydrostannylation-bis-cyclisation-intramolecular anion capture. Routes to bridged- and spiro-cyclic small and macrocyclic heterocycles
  作者：Adele Casaschi、Ronald Grigg、JoséM Sansano、David Wilson、James Redpath

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00842-8

  日期：1996.6

  Palladium catalysed cascade hydrostannylation of terminal alkynes in α,ω-enynes at 0–25°C followed by bis-cyclisation initiated by insertion of Pd(0) into an aryl iodide at 100–110°C and terminating in an intramolecular Stille coupling provides a wide range of exo-methylene and membered spiro- and bridged-ring heterocycles.

  钯在0–25°C下催化α，ω-炔烃中末端炔的级联氢化苯乙烯化反应，然后通过在100–110°C下将Pd（0）插入碘代芳烃中并终止于分子内Stille偶联而引发双环化反应各种各样的exo-亚甲基和成员的螺环和桥环杂环。
• A Facile Construction of Bisheterocyclic Methane Scaffolds through <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Domino Cyclization
  作者：Hongbo Qi、Kaiming Han、Shufeng Chen

  DOI：10.1002/cjoc.202100242

  日期：2021.10

  A convenient palladium-catalyzed domino cyclization reaction for the construction of bis(benzofuranyl)methane scaffolds bearing an all-carbon quaternary center has been described. In the cascade process, one C(sp2)—O bond, two C(sp2)—C(sp3) bonds as well as two benzofuran rings are formed in a single synthetic sequence. The approach shows wide scope of substrates and good functional-group tolerance

  已经描述了一种方便的钯催化的多米诺环化反应，用于构建带有全碳四元中心的双（苯并呋喃基）甲烷支架。在级联过程中，一个C(sp 2 )-O 键、两个C(sp 2 )-C(sp 3 ) 键以及两个苯并呋喃环在单一合成序列中形成。该方法显示出广泛的底物和良好的官能团耐受性。此外，该方法成功地扩展到苯并呋喃基甲基色满衍生物的合成。
• Sequential hydrostannylation-cyclisation of δ- and ω-allenyl aryl halides. Cyclisation at the proximal carbon
  作者：Ronald Grigg、JoséM Sansano

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00801-0

  日期：1996.10

  catalysed hydrostannylation of (Bu3SnH, THF, 0°C) of δ- and ω-allenyl aryl halides followed by mono- or bis-cyclisation (MeCN, 80°C) affords small (5–7), large (11–17) and spirocyclic rings in which cyclisation occurs at the proximal carbon of the orginal allene. The reaction proceeds via stereoselective allylstannane formation. The cyclisation products are α-vinyl oxygen- and nitrogen-heterocycles

  钯催化的δ-和ω-烯基芳基卤化物的（Bu 3 SnH，THF，0°C）加氢苯乙烯化反应，然后进行单环或双环化（MeCN，80°C），得到的小（5-7），大的（11） –17）和螺环，其中环化发生在原始艾伦的近端碳上。该反应通过立体选择性烯丙基锡烷形成而进行。环化产物是α-乙烯基氧和氮杂环。